3-O-benzyl-4,6-O-p-methoxybenzylidene-D-glucal | 791790-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 3-O-benzyl-4,6-O-p-methoxybenzylidene-D-glucal
• 英文别名: (4aR,8R,8aS)-2-(4-methoxyphenyl)-8-phenylmethoxy-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 791790-13-1
• 化学式: C₂₁H₂₂O₅
• 分子量: 354.403
• InChiKey: XGPCSIUHODMKIW-MQEZQYLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-benzyl-4,6-O-p-methoxybenzylidene-D-glucal 在 水 、 二甲基二环氧乙烷 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 mineral oil 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 70.0h， 生成 (1R,3S,5S,6R)-5-phenylmethoxy-3-(phenylmethoxymethyl)-2,7-dioxabicyclo[4.1.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  Glycals 和 4-Deoxypentenosides 立体选择性环氧化中的立体电子因素

  摘要：

  糖醛和 4-脱氧戊烯苷 (4-DP) 是具有相似结构和反应性特征的不饱和吡喃糖苷，在与二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 环氧化时可以表现出高度的立体选择性。在大多数情况下，糖类及其相应的 4-DP 等排体具有相同的表面选择性，这意味着吡喃取代基在很大程度上负责立体定向效应。完全取代的二氢吡喃遵循“多数规则”，其中环氧化作用指向三个基团中的两个相反的表面。去除一个取代基对环氧化结果有不同的影响，这取决于它的位置以及其余两个基团的相对立体化学。总的来说，我们观察到糖醛和 4-DP 的表面选择性的最大损失是由 C3 氧的去除引起的，紧接着是 C5/异头取代基，至少是 C4/C2 氧。基于极化 π 前沿分子轨道 (PPFMO) 理论的 DFT 计算支持氧取代基在 4-DP 表面选择性中的立体电子作用，但在糖醛的情况下不太清楚。我们得出结论，4-DP 中的异头氧有助于表面选择性的立体电子偏向，而聚糖中的

  DOI：

  10.1021/jo102382r
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate 在 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 naphthalen-1-yl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 61.0h， 生成 3-O-benzyl-4,6-O-p-methoxybenzylidene-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  镜像碳水化合物：血型三糖的非天然对映异构体的合成

  摘要：

  d-葡萄糖苷甲基和d-葡萄糖五乙酸甲酯分别转化为甲基α- O-葡萄糖醛酸3和羟甲基β- C-葡萄糖醛酸9，它们可以有效地进行脱羧消除，从而生成4-deoxypentenoside 4和1 - glucal 10。这些不饱和吡喃糖苷提供迅速进入镜像寡糖，如在H-II型血型决定三糖（的不自然的对映异构体的合成证明d -Fuc-（α1→2） -升-Gal-（β1→ 4） -升-GlcNAc-β-OME）。这项工作说明了d-葡萄糖是天然存在的碳水化合物合成中常用的起始原料，也可用于制备其镜像类似物。

  DOI：

  10.1021/jo035789l

文献信息

• Temperature-Controlled Regioselectivity in the Reductive Cleavage of <i>p</i>-Methoxybenzylidene Acetals
  作者：Jesús M. Hernández-Torres、Jihane Achkar、Alexander Wei

  DOI：10.1021/jo048999m

  日期：2004.10.1

  functional groups, including allyl and enol ethers. The presence of water does not interfere with reductive ring opening and may contribute toward in situ generation of H+ as a catalyst for 6-O-PMB ether formation. Reductive cleavage under rigorously aprotic conditions is greatly decelerated, and yields only the 4-O-PMB ether. The temperature-dependent reductive cleavage of the 4,6-acetal can be described in

  可以通过调节反应温度和试剂浓度来调节吡咯型4，6-对-甲氧基亚苄基乙缩醛与BH 3 / Bu 2 BOTf在THF中的区域选择性开环。在0还原裂解℃下导致的专属形成4- ø - p甲氧基苄基（PMB）醚，而反应在-78℃下产生的6- ö -PMB醚以高收率。观察到后一种条件与包括烯丙基醚和烯醇醚在内的各种酸敏感性官能团相容。水的存在不会干扰还原性开环，并且可能有助于原位生成H +作为6- O的催化剂-PMB醚的形成。在严格非质子条件下的还原裂解被大大减速，并且仅产生4- O- PMB醚。4,6-乙缩醛的温度依赖性还原裂解可通过动力学与热力学控制来描述：在较高温度下，更易接近的O-6的路易斯酸配位是有利的，而更碱性但空间受限的质子化O-4在低温下占主导地位。
• Conversion of <scp>d</scp>-Glucals into <scp>l</scp>-Glycals and Mirror-Image Carbohydrates
  作者：Fabien P. Boulineau、Alexander Wei

  DOI：10.1021/ol036183m

  日期：2004.1.1

  L-Glycals can be prepared in seven steps from readily available D-glucals, enabling the facile construction of mirror-image carbohydrates such as the L-lactosamine derivative shown above.
• Stereoelectronic Factors in the Stereoselective Epoxidation of Glycals and 4-Deoxypentenosides
  作者：Laura Alberch、Gang Cheng、Seung-Kee Seo、Xuehua Li、Fabien P. Boulineau、Alexander Wei

  DOI：10.1021/jo102382r

  日期：2011.4.15

  stereoselectivity upon epoxidation with dimethyldioxirane (DMDO). In most cases, the glycals and their corresponding 4-DP isosteres share the same facioselectivity, implying that the pyran substituents are largely responsible for the stereodirecting effect. Fully substituted dihydropyrans are subject to a “majority rule”, in which the epoxidation is directed toward the face opposite to two of the three groups. Removing

  糖醛和 4-脱氧戊烯苷 (4-DP) 是具有相似结构和反应性特征的不饱和吡喃糖苷，在与二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 环氧化时可以表现出高度的立体选择性。在大多数情况下，糖类及其相应的 4-DP 等排体具有相同的表面选择性，这意味着吡喃取代基在很大程度上负责立体定向效应。完全取代的二氢吡喃遵循“多数规则”，其中环氧化作用指向三个基团中的两个相反的表面。去除一个取代基对环氧化结果有不同的影响，这取决于它的位置以及其余两个基团的相对立体化学。总的来说，我们观察到糖醛和 4-DP 的表面选择性的最大损失是由 C3 氧的去除引起的，紧接着是 C5/异头取代基，至少是 C4/C2 氧。基于极化 π 前沿分子轨道 (PPFMO) 理论的 DFT 计算支持氧取代基在 4-DP 表面选择性中的立体电子作用，但在糖醛的情况下不太清楚。我们得出结论，4-DP 中的异头氧有助于表面选择性的立体电子偏向，而聚糖中的
• Mirror-Image Carbohydrates:  Synthesis of the Unnatural Enantiomer of a Blood Group Trisaccharide
  作者：Fabien P. Boulineau、Alexander Wei

  DOI：10.1021/jo035789l

  日期：2004.5.1

  pyranosides provide an expeditious entry into mirror-image oligosaccharides, as demonstrated in the synthesis of the unnatural enantiomer of the H-type II blood group determinant trisaccharide (d-Fuc-(α1→2)-l-Gal-(β1→4)-l-GlcNAc-β-OMe). This work illustrates that d-glucose, a common starting material in the synthesis of naturally occurring carbohydrates, can also be used to prepare their mirror-image analogues

  d-葡萄糖苷甲基和d-葡萄糖五乙酸甲酯分别转化为甲基α- O-葡萄糖醛酸3和羟甲基β- C-葡萄糖醛酸9，它们可以有效地进行脱羧消除，从而生成4-deoxypentenoside 4和1 - glucal 10。这些不饱和吡喃糖苷提供迅速进入镜像寡糖，如在H-II型血型决定三糖（的不自然的对映异构体的合成证明d -Fuc-（α1→2） -升-Gal-（β1→ 4） -升-GlcNAc-β-OME）。这项工作说明了d-葡萄糖是天然存在的碳水化合物合成中常用的起始原料，也可用于制备其镜像类似物。