4,6-O-(4-甲氧基苄烯)-D-己烯糖 | 312623-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 中文名称: 4,6-O-(4-甲氧基苄烯)-D-己烯糖
• 中文别名: 4,6-O-(4-甲氧基苯亚甲基)-D-葡萄糖醛
• 英文名称: 4,6-para-methoxybenzylidene glucal
• 英文别名: (4aR,8R,8aS)-2-(4-methoxyphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol；4,6-O-(4-methoxybenzylidene)-D-(-)-glucal；4,6-di-O-(4-methoxybenzylidene)-D-(-)-glucal；4,6-O-(4-Methoxybenzylidene)-D-glucal
• CAS: 312623-79-3
• 化学式: C₁₄H₁₆O₅
• 分子量: 264.278
• InChiKey: SSKZQXMNNREVNP-HABKJSAYSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-138 °C(lit.)
• 沸点：
  276-289 °C(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-O-(4-甲氧基苄烯)-D-己烯糖 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 水 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.25h， 生成 (4aR,8R,8aR)-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(4-methoxyphenyl)tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  剪接抑素A环丙烷衍生物的对映选择性合成及生物活性评价

  摘要：

  Spliceostatin A 是一种有效的剪接体抑制剂，对多种人类癌细胞系表现出优异的抗癌活性。我们在此描述了剪接抑素A的稳定环丙烷衍生物的设计和合成。该合成涉及交叉复分解或Suzuki交叉偶联反应作为关键步骤。官能化环氧醇环由市售的光学活性三-O-乙酰基-d-葡萄糖构建。环丙基衍生物的生物学特性表明，它在人体细胞中具有活性，并且在体外抑制剪接的作用与剪接抑素 A 相当。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03228
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 甲醇 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 4,6-O-(4-甲氧基苄烯)-D-己烯糖
  参考文献：
  名称：

  剪接抑素A环丙烷衍生物的对映选择性合成及生物活性评价

  摘要：

  Spliceostatin A 是一种有效的剪接体抑制剂，对多种人类癌细胞系表现出优异的抗癌活性。我们在此描述了剪接抑素A的稳定环丙烷衍生物的设计和合成。该合成涉及交叉复分解或Suzuki交叉偶联反应作为关键步骤。官能化环氧醇环由市售的光学活性三-O-乙酰基-d-葡萄糖构建。环丙基衍生物的生物学特性表明，它在人体细胞中具有活性，并且在体外抑制剪接的作用与剪接抑素 A 相当。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03228

文献信息

• Stereoelectronic Factors in the Stereoselective Epoxidation of Glycals and 4-Deoxypentenosides
  作者：Laura Alberch、Gang Cheng、Seung-Kee Seo、Xuehua Li、Fabien P. Boulineau、Alexander Wei

  DOI：10.1021/jo102382r

  日期：2011.4.15

  stereoselectivity upon epoxidation with dimethyldioxirane (DMDO). In most cases, the glycals and their corresponding 4-DP isosteres share the same facioselectivity, implying that the pyran substituents are largely responsible for the stereodirecting effect. Fully substituted dihydropyrans are subject to a “majority rule”, in which the epoxidation is directed toward the face opposite to two of the three groups. Removing

  糖醛和 4-脱氧戊烯苷 (4-DP) 是具有相似结构和反应性特征的不饱和吡喃糖苷，在与二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 环氧化时可以表现出高度的立体选择性。在大多数情况下，糖类及其相应的 4-DP 等排体具有相同的表面选择性，这意味着吡喃取代基在很大程度上负责立体定向效应。完全取代的二氢吡喃遵循“多数规则”，其中环氧化作用指向三个基团中的两个相反的表面。去除一个取代基对环氧化结果有不同的影响，这取决于它的位置以及其余两个基团的相对立体化学。总的来说，我们观察到糖醛和 4-DP 的表面选择性的最大损失是由 C3 氧的去除引起的，紧接着是 C5/异头取代基，至少是 C4/C2 氧。基于极化 π 前沿分子轨道 (PPFMO) 理论的 DFT 计算支持氧取代基在 4-DP 表面选择性中的立体电子作用，但在糖醛的情况下不太清楚。我们得出结论，4-DP 中的异头氧有助于表面选择性的立体电子偏向，而聚糖中的
• 1,2-<i>trans</i>-Stereoselective Synthesis of <i>C</i>-Glycosides of 2-Deoxy-2-amino-sugars Involving Glycosyl Radicals
  作者：Wen-Ze Shi、Hai Li、Gui-Cai Mu、Ji-Liang Lu、Yuan-Hong Tu、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00551

  日期：2021.4.2

  We report for the first time that the imidate radical can be efficiently added to glycals to generate glycosyl radicals, based on which a general, toxic-reagent-free synthesis of C-glycosides of 2-deoxy-2-amino sugars has been developed. Complementary to previous strategies, the reaction is 1,2-trans-stereoselective and could use aryl alkenes as substrates. The late-stage functionalization and density

  我们首次报道了可以将亚胺酯自由基有效地添加到糖基中以生成糖基自由基，基于此，已经开发了 2-脱氧-2-氨基糖的C-糖苷的通用、无毒试剂合成。作为对先前策略的补充，该反应具有 1,2-反式立体选择性，并且可以使用芳基烯烃作为底物。报告了后期功能化和密度泛函理论计算。
• β-Type Glycosidic Bond Formation by Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylation
  作者：Shaohua Xiang、Zhiqiang Lu、Jingxi He、Kim Le MaiHoang、Jing Zeng、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1002/chem.201303241

  日期：2013.10.11

  Decarboxylative allylation of glycals: A β‐type glycosidic bond has been constructed in high regio‐ and stereoselectivity by means of a palladium‐catalyzed decarboxylative O‐glycosylation. Various kinds of glycals with different protecting groups have been examined for this reaction to afford a diverse set of glycosylated products, including phenolic O‐glycosides, thiophenolic S‐glycoside, aliphatic

  糖类的脱羧烯丙基化：通过钯催化的脱羧O糖基化，以高区域和立体选择性构建了β型糖苷键。已对该反应进行了各种具有不同保护基的糖基的检测，以提供各种糖基化产物，包括酚O-糖苷，硫酚S-糖苷，脂族O-糖苷和具有出色的β-选择性和合理至优异的二糖。产量（请参阅计划）。
• Stereoselective β‐ <i>C</i> ‐Glycosylation by a Palladium‐Catalyzed Decarboxylative Allylation: Formal Synthesis of Aspergillide A
  作者：Jing Zeng、Jimei Ma、Shaohua Xiang、Shuting Cai、Xue‐Wei Liu

  DOI：10.1002/anie.201210266

  日期：2013.5.3

  group, DiPPF=1,1′‐bis(diisopropylphosphino)ferrocene). This reaction is suitable for a wide range of glycal‐derived γ‐ketone esters and affords C‐glycosides with exclusive β‐selectivity. The method was further applied to a concise formal synthesis of aspergillide A.

  温和甜味：标题反应在温和条件下进行，具有较高的区域和非对映选择性（参见方案，PG =保护基，DiPPF = 1,1'-双（二异丙基膦基）二茂铁）。该反应适用于多种糖衍生的γ-酮酯，并提供具有独有的β-选择性的C-糖苷。该方法进一步应用于简明的曲霉内酯A的形式合成。
• [EN] METHOD OF FORMING OSELTAMIVIR AND DERIVATIVES THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉ DE FORMATION D'OSELTAMIVIR ET DE SES DÉRIVÉS ET APPLICATIONS CORRESPONDANTES
  申请人：UNIV NANYANG

  公开号：WO2009078813A1

  公开（公告）日：2009-06-25

  A process is provided for the synthesis of 4,5-diamino cyclohexene carboxylate ester (1): or a pharmaceutically acceptable salt thereof. R1 - R3 are a silyl-, an aliphatic, alicyclic, aromatic, arylaliphatic, or an arylalicyclic group. R4, R11 and R12 are H, a silyl-group, an aliphatic, alicyclic, aromatic, arylaliphatic, or an arylalicyclic group. 3,4-Dihydropyran compound (9): with R5 and R6 being suitable protecting groups, is reacted to form aldehyde (4): which is oxidized and converted to N-substituted carbamate (3): with R7 being a suitable protecting group. (3) is, via oxazolinidone (13): converted to azido carboxylate ester (2): and then to 4,5-diamino cyclohexene carboxylate ester (1).

  提供了一种用于合成4,5-二氨基环己烯羧酸酯（1）或其药用可接受的盐的过程。R1 - R3是硅基、脂肪、脂环、芳香、芳脂或芳环基团。R4、R11和R12是H、硅基、脂肪、脂环、芳香、芳脂或芳环基团。将3,4-二氢吡喃化合物（9）与适当的保护基R5和R6反应，形成醛（4），氧化并转化为N-取代的碳酸酯（3），其中R7是适当的保护基。通过噁唑啉二酮（13）将（3）转化为偶氮羧酸酯（2），然后转化为4,5-二氨基环己烯羧酸酯（1）。