(6S,7S,9E,12R)-6-hydroxy-7,9-dimethyl-12-[(E,2S,6R)-4-methyl-6-[(7R,9R)-7-methyl-6,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]hept-4-en-2-yl]-1-oxacyclododec-9-en-2-one | 403706-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (6S,7S,9E,12R)-6-hydroxy-7,9-dimethyl-12-[(E,2S,6R)-4-methyl-6-[(7R,9R)-7-methyl-6,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]hept-4-en-2-yl]-1-oxacyclododec-9-en-2-one
• CAS: 403706-78-5
• 化学式: C₃₀H₅₀O₅
• 分子量: 490.724
• InChiKey: CPPUNTSQWXBJNZ-UPLLPREQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6S,7S,9E,12R)-6-hydroxy-7,9-dimethyl-12-[(E,2S,6R)-4-methyl-6-[(7R,9R)-7-methyl-6,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]hept-4-en-2-yl]-1-oxacyclododec-9-en-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 mycolactone A/B
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of the Mycolactones

  摘要：

  [GRAPHICS]The first total synthesis of the mycolactones is reported. This work unambiguously confirms our earlier relative and absolute stereochemical assignment of the mycolactones.

  DOI：

  10.1021/ol0172828
• 作为产物：
  描述：

  5-((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)戊醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 草酰氯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 pyridine hydrofluoride 、 碘苯二乙酸 、 (+)-B-methoxydiisopinocampheylborane 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 水 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基-2-丁烯 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 51.75h， 生成 (6S,7S,9E,12R)-6-hydroxy-7,9-dimethyl-12-[(E,2S,6R)-4-methyl-6-[(7R,9R)-7-methyl-6,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]hept-4-en-2-yl]-1-oxacyclododec-9-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  完全羟基保护的分支杆菌内酯 A 和 B 的高度立体选择性全合成及其脱保护后的立体异构化

  摘要：

  真菌内酯 A 和 B 侧链的前所未有的高效和高度（≥98 %）立体选择性合成严重依赖于 Pd 催化的烯基化（Negishi 版本），并在 11 个最长的线性步骤中完成，从12% 的( S )-3-羟基丁酸乙酯和分别为 11% 的总产率，大致对应于每步平均 82% 的产率。Mycolactone核心的合成是通过使用Pd催化的烯基烯丙基偶联和与三烷基烯基铝酸盐的环氧化物开环反应作为关键步骤来实现的。首次成功合成了异构纯度≥98%的完全羟基保护的支链菌内酯A和B。然而，在脱保护后获得了出乎意料的 4:3-5:4 不可分离的支链内酯 A 和 B 混合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201002627

文献信息

• Total synthesis of mycolactones A and B
  作者：Fengbin Song、Steve Fidanze、Andrew B. Benowitz、Yoshito Kishi

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.057

  日期：2007.6

  are reported. The first generation total synthesis unambiguously confirmed our earlier assignment of the relative and absolute stereochemistry of mycolactones A and B. Knowledge of the chemical properties of the mycolactones accumulated through the first generation total synthesis allowed us to implement several major improvements to the original synthesis, including: (1) optimizing the choice of protecting

  报告了支链内酯 A 和 B 的第一代和第二代全合成。第一代全合成明确证实了我们之前对分支杆菌内酯 A 和 B 的相对和绝对立体化学的分配。通过第一代全合成积累的分支杆菌化学性质的知识使我们能够对原始合成进行几项重大改进，包括：（1）优化保护基的选择，（2）消除保护基的不必要调整，（3）提高整体立体选择性和合成效率。第二代全合成由 21 个最长的线性步骤组成，总产率为 8.8%。