5-(4,4-dibromobut-3-en-2-yl)-2',3'-dihydrospiro(1,3-dioxolane-1-oxo-1H-inden-4-yl) trifluoromethanesulfonate | 1393912-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 5-(4,4-dibromobut-3-en-2-yl)-2',3'-dihydrospiro(1,3-dioxolane-1-oxo-1H-inden-4-yl) trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: [5'-(4,4-Dibromobut-3-en-2-yl)spiro[1,3-dioxolane-2,1'-2,3-dihydroindene]-4'-yl] trifluoromethanesulfonate；[5'-(4,4-dibromobut-3-en-2-yl)spiro[1,3-dioxolane-2,1'-2,3-dihydroindene]-4'-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1393912-45-2
• 化学式: C₁₆H₁₅Br₂F₃O₅S
• 分子量: 536.161
• InChiKey: TUGIKVSHRZLEPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  517.1±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.85±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(4,4-dibromobut-3-en-2-yl)-2',3'-dihydrospiro(1,3-dioxolane-1-oxo-1H-inden-4-yl) trifluoromethanesulfonate 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 正丁基锂 、 叔丁基锂 、 臭氧 、 三苯基膦 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 61.67h， 生成 5'-[4-(trimethylsilyl)but-3-yn-2-yl]-2',3'-dihydrospiro-[1,3-dioxolane-2,1'-indene]-4'-yl({2-[tris(propan-2-yl)-silyl]-1,3-oxazol-5-yl})methanol
  参考文献：
  名称：

  在Viridin核心结构的建设：合成研究Furanosteroids通过第尔斯-阿尔德/后向尔斯-阿尔德和插烯向山羟醛型反应

  摘要：

  描述了从容易获得的2,3-二氢-4-羟基茚满-1-一（6）合成呋喃丁酮类呋喃类固醇核心骨架的方法。我们的策略分为三个部分：（1）5型功能化炔恶唑的合成；（2）分子内狄尔斯-阿尔德/复古的-Diels-Alder反应5随后互变异构和R的阐述，得到甲硅烷基化furanonaphthols 4轴承醛侧链; （3）通过分子内乙烯基Mukaiyama aldol型环化环A环。最后一步面临两个主要挑战：（i）带有β-羟醛官能团（R 1 = OH）的呋喃萘酚衍生物会脱水成E- enal，在几何上不能环化，并且（ii）C17上的官能团对4到3的转化有很大影响，例如游离酮（X = O）或其衍生物（X ＝ H，OH； X ＝ H，OAc）环化。最后，通过类似的C17-甲酮（X = H，H）实现了成功。

  DOI：

  10.1021/jo301232w
• 作为产物：
  描述：

  氢化肉桂酸内酯 在 吡啶 、 aluminum (III) chloride 、 四(三苯基膦)钯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 臭氧 、 三苯基膦 、 N,N-二乙基苯胺 、 sodium chloride 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 5-(4,4-dibromobut-3-en-2-yl)-2',3'-dihydrospiro(1,3-dioxolane-1-oxo-1H-inden-4-yl) trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  在Viridin核心结构的建设：合成研究Furanosteroids通过第尔斯-阿尔德/后向尔斯-阿尔德和插烯向山羟醛型反应

  摘要：

  描述了从容易获得的2,3-二氢-4-羟基茚满-1-一（6）合成呋喃丁酮类呋喃类固醇核心骨架的方法。我们的策略分为三个部分：（1）5型功能化炔恶唑的合成；（2）分子内狄尔斯-阿尔德/复古的-Diels-Alder反应5随后互变异构和R的阐述，得到甲硅烷基化furanonaphthols 4轴承醛侧链; （3）通过分子内乙烯基Mukaiyama aldol型环化环A环。最后一步面临两个主要挑战：（i）带有β-羟醛官能团（R 1 = OH）的呋喃萘酚衍生物会脱水成E- enal，在几何上不能环化，并且（ii）C17上的官能团对4到3的转化有很大影响，例如游离酮（X = O）或其衍生物（X ＝ H，OH； X ＝ H，OAc）环化。最后，通过类似的C17-甲酮（X = H，H）实现了成功。

  DOI：

  10.1021/jo301232w

文献信息

• Synthesis of an Advanced Precursor of Demethoxyviridin
  作者：Evans O. Onyango、Peter A. Jacobi

  DOI：10.1080/00397911.2012.737078

  日期：2013.10.18

  Abstract The synthesis of a potential precursor 3 to demethoxyviridin (1b) is described. The centerpiece of this strategy was the conversion of the previously described dibromoolefin 6 to the masked alkyne β-hydroxyaldehyde 5 in a single step. Further elaboration then produced the alkyne oxazole 4, which on thermolysis, followed by in situ tautomerization and silylation, led directly to 3. Supplementary

  摘要描述了去甲氧基病毒素 (1b) 的潜在前体 3 的合成。该策略的核心是在一个步骤中将先前描述的二溴烯烃 6 转化为掩蔽的炔烃 β-羟基醛 5。然后进一步细化产生了炔恶唑 4，它通过热解，然后进行原位互变异构和甲硅烷基化，直接导致 3。补充材料可用于本文。访问出版商的 Synthetic Communications® 在线版，了解完整的实验和光谱细节。图形概要
• Synthetic Studies on Furanosteroids: Construction of the Viridin Core Structure <i>via</i> Diels–Alder/<i>retro-</i>Diels–Alder and Vinylogous Mukaiyama Aldol-Type Reaction
  作者：Evans O. Onyango、Peter A. Jacobi

  DOI：10.1021/jo301232w

  日期：2012.9.7

  The synthesis of the viridin class of furanosteroids core skeleton from the readily available 2,3-dihydro-4-hydroxyinden-1-one (6) is described. Our strategy was broken down into three parts: (1) Synthesis of functionalized alkyne oxazoles of type 5; (2) intramolecular Diels–Alder/retro-Diels–Alder reaction of 5 followed by tautomerization and elaboration of R to give silylated furanonaphthols 4 bearing

  描述了从容易获得的2,3-二氢-4-羟基茚满-1-一（6）合成呋喃丁酮类呋喃类固醇核心骨架的方法。我们的策略分为三个部分：（1）5型功能化炔恶唑的合成；（2）分子内狄尔斯-阿尔德/复古的-Diels-Alder反应5随后互变异构和R的阐述，得到甲硅烷基化furanonaphthols 4轴承醛侧链; （3）通过分子内乙烯基Mukaiyama aldol型环化环A环。最后一步面临两个主要挑战：（i）带有β-羟醛官能团（R 1 = OH）的呋喃萘酚衍生物会脱水成E- enal，在几何上不能环化，并且（ii）C17上的官能团对4到3的转化有很大影响，例如游离酮（X = O）或其衍生物（X ＝ H，OH； X ＝ H，OAc）环化。最后，通过类似的C17-甲酮（X = H，H）实现了成功。