(2R,4aR,6R,7S,8R,8aS)-6-[(1R)-1-hydroxybut-3-enyl]-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol | 475641-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,4aR,6R,7S,8R,8aS)-6-[(1R)-1-hydroxybut-3-enyl]-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 475641-68-0
• 化学式: C₁₇H₂₂O₆
• 分子量: 322.358
• InChiKey: VTNLATACTBYJTG-OCWHGYOISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4aR,6R,7S,8R,8aS)-6-[(1R)-1-hydroxybut-3-enyl]-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 双氧水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 {(2R,4S,5R)-5-[(1S,2R)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-pent-4-enyloxy]-2-phenyl-[1,3]dioxan-4-yl}-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of the D-, E-, F-, and I-Ring Parts of Ciguatoxin by a Common Strategy Starting from Tri- O -acetyl- d -glucal

  摘要：

  通过一种涉及闭环烯烃偏析的常见合成路线，从三-O-乙酰基-d-葡萄糖醛合成了与雪卡毒素的 D、E、F 和 I 环部分相对应的手性中型单环醚。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33527
• 作为产物：
  描述：

  ((2R,3S,6S)-3-acetoxy-6-cyano-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)methyl acetate 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 Amberlyst 15 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 234.53h， 生成 (2R,4aR,6R,7S,8R,8aS)-6-[(1R)-1-hydroxybut-3-enyl]-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of the D-, E-, F-, and I-Ring Parts of Ciguatoxin by a Common Strategy Starting from Tri- O -acetyl- d -glucal

  摘要：

  通过一种涉及闭环烯烃偏析的常见合成路线，从三-O-乙酰基-d-葡萄糖醛合成了与雪卡毒素的 D、E、F 和 I 环部分相对应的手性中型单环醚。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33527

文献信息

• Convergent synthesis of the ABCDE-ring part of ciguatoxin CTX3C
  作者：Kenshu Fujiwara、Akiyoshi Goto、Daisuke Sato、Yuko Ohtaniuchi、Hideki Tanaka、Akio Murai、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.07.145

  日期：2004.9

  Convergent synthesis of the ABCDE-ring part (2) of ciguatoxin CTX3C (1) has been achieved. A carbanion stabilized by a dimethyldithioacetal S-oxide group in the AB-ring part (4) readily reacted with an aldehyde group in the E-ring part (5). The resulting adduct was facilely converted to the corresponding β,γ-unsaturated α,ε-dihydroxy ketone (3). The subsequent reductive hydroxy-ketone-cyclization reactions

  已经实现了瓜瓜毒素CTX3C（1）的ABCDE环部分（2）的收敛合成。通过AB环部分（4）中的二甲基二硫缩醛S-氧化物基团稳定的碳负离子容易与E环部分（5）中的醛基反应。将所得的加合物容易地转化为相应的β，γ-不饱和α，ε-二羟基酮（3）。随后的还原性羟基-酮环化反应有效地构建了CD环部分。因此，由AB环和E环部分（4和5）以10个步骤简明地合成了ABCDE环部分（2），总产率为11％。