[(2R,4aR,6S,7R,9Z,11aS)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-phenyl-4a,6,7,8,11,11a-hexahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-b]oxonin-7-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane | 475641-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: [(2R,4aR,6S,7R,9Z,11aS)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-phenyl-4a,6,7,8,11,11a-hexahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-b]oxonin-7-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 475641-59-9
• 化学式: C₂₉H₅₀O₅Si₂
• 分子量: 534.884
• InChiKey: IQXAWBKXSCXZLV-PDTWUGHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.62
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,4aR,6S,7R,9Z,11aS)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-phenyl-4a,6,7,8,11,11a-hexahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-b]oxonin-7-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 四丁基氟化铵 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 (2R,3S,5Z,8R,9S)-[8-benzyloxy-9-benzyloxymethyl-3-(tret-butyldimethylsilyloxy)-2,3,4,7,8,9-hexahydrooxonin-2-yl]methyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  瓜瓜毒素的普通FGHI环部分的合成

  摘要：

  瓜瓜毒素的普通FGHI环部分（2）已从F和I环部分（分别为6和5）合成。将Nozaki–Hiyama–Kishi由6与5偶联，然后在C29和C30进行区域选择性和立体选择性环氧化，得到环氧化物（4），该环氧化物转变为三环化合物（3），对应于F-HI环部分，为6 -外-epoxide开口和C29立构的后续反转。3形成G环的C31–O26键的3的还原环化成功产生2。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.11.085
• 作为产物：
  描述：

  {(2R,4S,5R)-5-[(1S,2R)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-pent-4-enyloxy]-2-phenyl-[1,3]dioxan-4-yl}-acetonitrile 在 Grubbs catalyst first generation sodium hexamethyldisilazane 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 [(2R,4aR,6S,7R,9Z,11aS)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-phenyl-4a,6,7,8,11,11a-hexahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-b]oxonin-7-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of the D-, E-, F-, and I-Ring Parts of Ciguatoxin by a Common Strategy Starting from Tri- O -acetyl- d -glucal

  摘要：

  通过一种涉及闭环烯烃偏析的常见合成路线，从三-O-乙酰基-d-葡萄糖醛合成了与雪卡毒素的 D、E、F 和 I 环部分相对应的手性中型单环醚。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33527

文献信息

• Synthesis of the EF-ring segment of ciguatoxin CTX1B based on novel regioselective reduction of unsaturated cyanohydrins and ring-closing olefin metathesis
  作者：Atsushi Takemura、Kenshu Fujiwara、Ken Shimawaki、Akio Murai、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tet.2005.05.073

  日期：2005.8

  convergent total synthesis of ciguatoxin CTX1B, its EF-ring segment has been synthesized. During the synthesis, a novel method for the construction of branched ethers, based on regioselective reduction of γ-alkoxy β,γ-unsaturated α-silyloxy nitriles with borontrifluoride etherate and trialkyl silane or tributyltin hydride, has been developed. Combination use of the method and ring-closing olefin metathesis

  针对收敛的雪茄毒素CTX1B的合成，已经合成了其EF环段。在合成过程中，基于三氟化硼醚化物和三烷基硅烷或氢化三丁基锡，开发了一种基于区域选择性还原γ-烷氧基β，γ-不饱和α-甲硅烷氧基腈的支化醚的新方法。该方法与闭环烯烃复分解的结合使用成功地提供了中型环状醚。还已经开发出将乙烯基环氧化物有效地选择性还原成高烯丙基醇的方法。
• Synthesis of the common FGHI-ring part of ciguatoxins
  作者：Ayumi Takizawa、Kenshu Fujiwara、Eriko Doi、Akio Murai、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.11.085

  日期：2006.1

  from the F- and I-ring parts (6 and 5, respectively). The Nozaki–Hiyama–Kishi coupling of 6 with 5 followed by regio- and stereoselective epoxidation at C29 and C30 afforded an epoxide (4), which was transformed into a tricyclic compound (3) corresponding to the F-HI-ring part by 6-exo-epoxide opening and the subsequent inversion of the C29 stereocenter. Reductive cyclization of 3 forming the C31–O26

  瓜瓜毒素的普通FGHI环部分（2）已从F和I环部分（分别为6和5）合成。将Nozaki–Hiyama–Kishi由6与5偶联，然后在C29和C30进行区域选择性和立体选择性环氧化，得到环氧化物（4），该环氧化物转变为三环化合物（3），对应于F-HI环部分，为6 -外-epoxide开口和C29立构的后续反转。3形成G环的C31–O26键的3的还原环化成功产生2。
• Novel branched ether formation via conjugate reduction of an unsaturated cyanohydrin derivative and its synthetic application to the EF-ring segment of ciguatoxin
  作者：Atsushi Takemura、Kenshu Fujiwara、Akio Murai、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.08.117

  日期：2004.10

  developed. The method was based on Lewis-acid-promoted γ-position selective reduction of a γ-alkoxy β,γ-unsaturated α-silyloxy nitrile, prepared through a process including intermolecular hetero-Michael reaction of a 2-butynoate ester derivative with an alcohol. The method was efficiently applied to the synthesis of fused medium-ring ethers involving the EF-ring segment (2) of ciguatoxin (1).

  开发了支链醚体系的合成方法。该方法基于路易斯酸促进的γ-烷氧基β，γ-不饱和α-甲硅烷氧基腈的γ位置选择性还原，该过程通过包括2-丁酸酯衍生物与醇的分子间杂-迈克尔反应的方法制备。该方法有效地用于合成涉及雪茄毒素（1）的EF环链段（2）的稠合中环醚。
• <b>Syntheses of the D-, E-, F-, and I-Ring Parts of Ciguatoxin by a Common Strategy Starting from Tri-</b> <b> <i>O</i> </b> <b>-acetyl-</b> <scp>d</scp> <b>-glucal</b>
  作者：Kenshu Fujiwara、Akio Murai、Yasuhito Koyama、Eriko Doi、Ken Shimawaki、Yuko Ohtaniuchi、Atsushi Takemura、Shin-ichiro Souma

  DOI：10.1055/s-2002-33527

  日期：——

  Chiral medium-sized monocyclic ethers corresponding to the D-, E-, F-, and I-ring parts of ciguatoxin have been synthesized from tri-O-acetyl-d-glucal through a common synthetic route involving ring-closing olefin metathesis.

  通过一种涉及闭环烯烃偏析的常见合成路线，从三-O-乙酰基-d-葡萄糖醛合成了与雪卡毒素的 D、E、F 和 I 环部分相对应的手性中型单环醚。
• Convergent synthesis of the common FGHI-ring part of ciguatoxins
  作者：Ayumi Takizawa、Kenshu Fujiwara、Eriko Doi、Akio Murai、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tet.2006.05.014

  日期：2006.7

  Convergent synthesis of the common FGHI-ring part (54) of ciguatoxins was achieved via the following key steps: (i) the Nozaki–Hiyama–Kishi reaction connecting the F-ring part (6) with the I-ring part (7); (ii) regio- and stereoselective epoxidation; (iii) the 6-exo-epoxide opening reaction forming simultaneously the H-ring and the quaternary asymmetric center at C30; (iv) inversion of the C29 stereocenter

  通过以下关键步骤实现了普通的瓜瓜毒素FGHI环部分（54）的收敛合成：（i）连接F环部分（6）和I环部分（7）的Nozaki–Hiyama–Kishi反应。; （ii）区域和立体选择性环氧化；（iii）在C30处同时形成H环和季不对称中心的6- exo- epoxy开环反应；（iv）通过两步氧化/还原过程使C29立构中心反转，其中成功的反转取决于对底物空间环境的适当管理；（v）最后的还原环化反应构建了G环。