8β-hydroxy-9β-hydroxymethyl-(4α,4β),10β-trimethyl-(trans)-decahydronaphthalene | 59633-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8β-hydroxy-9β-hydroxymethyl-(4α,4β),10β-trimethyl-(trans)-decahydronaphthalene
• 英文别名: (1β,2β,4aα,8aβ)-2-hydroxy-decahydro-5,5,8a-trimethyl-1-naphthylmethanol；9β-(Hydroxymethyl)-4,4,10β-trimethyl-trans-decal-8β-ol；rac-12-nor-drimane-8β,11-diol；rac-12-Nor-driman-8β,11-diol；(1S,2S,4aS,8aS)-1-(hydroxymethyl)-5,5,8a-trimethyl-1,2,3,4,4a,6,7,8-octahydronaphthalen-2-ol
• CAS: 59633-91-9；65754-93-0；108944-87-2；108944-88-3；136982-34-8；146611-16-7
• 化学式: C₁₄H₂₆O₂
• 分子量: 226.359
• InChiKey: QMHYASWEIMWPHJ-ZJQBRPOHSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.2±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.996±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8β-hydroxy-9β-hydroxymethyl-(4α,4β),10β-trimethyl-(trans)-decahydronaphthalene 在 吡啶 、 sodium acetate 、 氯化铵 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 生成 (1R,4aS,8aS)-(-)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydro-5,5,8a-trimethyl-2-oxo-1-naphthaleneacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  A formal synthesis of (±)-Ambrox®

  摘要：

  Bicyclic diol 6, a direct precursor of (+/-)-Ambrox(R) ((+/-)-7), has been synthesised in four steps (35% yield) from the known bicyclic enone 2.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79879-0
• 作为产物：
  描述：

  香叶基丙酮 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯硅烷 、 水 、 四氯化锡 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 43.5h， 生成 8β-hydroxy-9β-hydroxymethyl-(4α,4β),10β-trimethyl-(trans)-decahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Absolute Configuration of Zonarol. A Fungitoxic Hydroquinone from the Brown Seaweed Dictyoptfris Zonarioides(1)

  摘要：

  AbstractA total synthesis of both the enantiomers of zonarol 1 was accomplished. Measurements of the ORD‐CD spectra of two bicyclic intermediates coupled with direct comparison of the natural and synthetic zonarol 1 established the absolute configuration of the naturally occurring (+)‐zonarol 1 as 1R, 4aR, 8aR.

  DOI：

  10.1002/bscb.19860950906

文献信息

• Untersuchungen über den sterischen Verlauf säure-katalysierter Cyclisationen bei terpenoiden Polyenverbindungen. 1. Mitteilung. Cyclisation der 7,11-Dimethyl-2(trans), 6(trans), 10-dodecatrien-und der 7, 11-Dimethyl-2(cis), 6(trans), 10-dodecatrien-säure
  作者：P. A. Stadler、A. Nechvatal、A. J. Frey、A. Eschenmoser.

  DOI：10.1002/hlca.19570400527

  日期：——

  stereoisomeren Triensäuren bzw. deren Methylester dargestellt und der Verlauf ihrer säure-katalysierten Cyclisation untersucht. Im System Ameisensäure- Schwefelsäure verliefen die Ringschlussreaktionen sowohl in struktureller als auch in sterischer Hinsicht weitgehend selektiv und führten zu den auf Grund des trans-Additionsschemas zu erwartenden Derivaten des trans-Decalins.

  介绍了标题中提及的立体异构体三烯酸或其甲酯，并研究了其酸催化的环化过程。在甲酸-硫酸体系中，闭环反应在结构和空间上都具有很大的选择性，并导致在反式加成方案的基础上可以预期反式十氢化萘的衍生物。
• Studies toward the total synthesis of polyoxygenated labdanes: preliminary approaches
  作者：Denyse Herlem、Jocelyne Kervagoret、Dahai Yu、Françoise Khuong-Huu、Andrew S. Kende

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86264-5

  日期：1993.1

  material, methods are developed for the successive introduction of hydroxy groups at C-6, C-7 and C-8 of a decalin system, as well as for elaboration of a C-9 pentadiene chain in a preliminary approach to the total synthesis of trihydroxylabdadienes.

  以酮基酯3为原料，开发了在十氢化萘系统的C-6，C-7和C-8处连续引入羟基以及精制C-9戊二烯链的方法在初步合成三羟基labdadienes的初步方法中。
• Synthesis of Decalin Type Chiral Synthons Based on Enzymatic Function.
  作者：Masako NOZAWA、Yumiko MURAKAMI、Keiko NODA、Ryouko TAMATSUKURI、Keisuke KATO、Hiroyuki AKITA

  DOI：10.1248/cpb.48.1176

  日期：——

  Enzymatic monobenzoylation of (±)-2-hydroxy-decahydro-5, 5, 8a-trimethyl-1-naphthalenemethanol derivatives (1-4) using vinyl benzoate in organic solvent gave the optically active diols (1-4) and monobenzoates (16-19). The enantiomeric excess (ee) of the enzymatic reaction products were found to be in the range of 11% to 49%. On the other hand, enzymatic hydrolysis of the acetoxybenzylidene acetal (±)-25d, e was found to give more than 90% ee of (10aS)-25d, e in moderate yield. Finally, the 90% ee of (10aS)-25e was converted to the 90% ee of the desired (8aS)-1.

  在有机溶剂中使用苯甲酸乙烯酯对(±)-2-羟基-十氢-5, 5, 8a-三甲基-1-萘甲醇衍生物（1-4）进行酶促单苯甲酰化，可得到光学活性二元醇（1-4）和单苯甲酸酯（16-19）。酶反应产物的对映体过量（ee）在 11% 至 49% 之间。另一方面，对乙酰氧基亚苄基缩醛 (±)-25d, e 进行酶水解后发现，(10aS)-25d, e 的ee值超过 90%，收率适中。最后，(10aS)-25e 的 90% ee 转化为所需 (8aS)-1 的 90% ee。
• Total Synthesis of Both Enantiomers of Copalol via Optical Resolution of a General Synthetic Intermediate for Drimane Sesquiterpenes and Labdane Diterpenes
  作者：Hiroaki Toshima、Hideaki Oikawa、Tomonobu Toyomasu、Takeshi Sassa

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00791-2

  日期：2000.10

  The total synthesis of both enantiomers of copalol (6) was accomplished via the optical resolution of a racemic diol [(±)-4] which is a general synthetic intermediate for drimane sesquiterpenes and labdane diterpenes. Esterification between (±)-4 and Boc-l-proline gave the diastereomeric pair of monoesters (5a and 5b) which could be readily separated by flash column chromatography. PDC-oxidation of

  Copalol（6）的两个对映异构体的总合成是通过消旋二醇[（±）-4 ]的旋光拆分完成的，该消旋二醇是drimane倍半萜和拉丹烷二萜的通用合成中间体。（±）-4和Boc-1-脯氨酸之间的酯化反应得到非对映体的单酯对（5a和5b），可以通过快速柱色谱法轻松分离。拆分的5a和5b进行PDC氧化，然后进行β消除，得到旋光的烯酮（9和ent -9）。两种烯酮分别以36％的收率和（-）-转化为（+）- 6在以下五个步骤中以26％的产率获得6：（1）Sakurai反应（TiCl 4促进烯丙基硅烷的共轭加成），（2）Wittig亚甲基化，（3）Wacker氧化，（4）Horner-Emmons反应和（5）DIBAL -H减少。
• Untersuchungen über den sterischen Verlauf säurekatalysierter Cyclisationen bei terpenoiden Polyenverbindungen. 3. Mitteilung. Zur Stereochemie der Bicyclofarnesylsäuren
  作者：P. A. Stadler、A. Eschenmoser、H. Schinz、G. Stork

  DOI：10.1002/hlca.19570400719

  日期：——

  Die Stereochemie der seinerzeit von A. Caliezi & H. Schinz sowie G. Stork & A. W. Burgstahler beschriebenen Bicyclofarnesylsäuren (Smp. bzw. 131°, 138° und 154°) wurde festgelegt. Es handelt sich in diesen Verbindungen um Derivate des trans-Decalins.

  建立了当时由A. Caliezi＆H. Schinz和G. Stork＆AW Burgstahler描述的双环法戊基酸的立体化学（熔点或131°，138°和154°）。这些化合物是反式十氢化萘的衍生物。