(R)-4-hydroxy-3-methyl-cyclohex-2-en-1-one | 184653-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-4-hydroxy-3-methyl-cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: (+)-4-hydroxy-3-methyl-2-cyclohexen-1-one；(+)-4-hydroxy-3-methyl-2-cyclohexenone；(4R)-4-hydroxy-3-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 184653-97-2
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: WKQJUGGDSJNWNG-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.7±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-hydroxy-3-methyl-cyclohex-2-en-1-one 在 咪唑 、 copper(l) iodide 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl (1S,3R)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,2-dimethyl-6-oxo-cyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用多米诺环封闭序列直接合成卡拉汉纳内酯的两个对映体的对映体

  摘要：

  从对映纯（R）或（S）-4-羟基-3-甲基-环己基-2-en-1-one开始描述卡拉汉纳内酯的两种对映体的直接对映选择性合成。序列的关键步骤是酸诱导的多米诺骨牌反应，具有三个运行路径。由于卡拉汉纳内酯为固体的首次描述，因此通过X射线结构分析确定了结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00645-1
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-3-甲基环己-2-烯-1-酮 在 Mucor miehei lipase 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 异丙醚 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (R)-4-hydroxy-3-methyl-cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用多米诺环封闭序列直接合成卡拉汉纳内酯的两个对映体的对映体

  摘要：

  从对映纯（R）或（S）-4-羟基-3-甲基-环己基-2-en-1-one开始描述卡拉汉纳内酯的两种对映体的直接对映选择性合成。序列的关键步骤是酸诱导的多米诺骨牌反应，具有三个运行路径。由于卡拉汉纳内酯为固体的首次描述，因此通过X射线结构分析确定了结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00645-1

文献信息

• A ring-closing metathesis approach to the bicyclo[4.3.1]decane core of caryolanes
  作者：William P.D. Goldring、Warren T. Paden

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.138

  日期：2011.2

  A synthesis of highly substituted and sterically congested bicyclo[4.3.1]decenes, a structure embedded in the core 4,7,6-tricyclic system of natural caryolanes, was successfully achieved via a ring-closing metathesis (RCM) reaction of syn-1,3-diene substituted cyclohexanols. The construction of the diene substrates, starting from 4-acetoxy-3-methyl-2-cyclohexen-1-one, employed diastereoselective copper-mediated

  高度取代的和位拥塞双环[4.3.1]癸烯，嵌入在芯天然caryolanes的4,7,6-三环系统的结构，的合成通过闭环复分解（RCM）的反应成功地实现顺- 1,3-二烯取代的环己醇。从4-乙酰氧基-3-甲基-2-环己烯-1-酮开始的二烯底物的构建采用非对映选择性铜介导的共轭加成和格氏反应。关键合成中间体的X射线晶体结构测定证实了RCM双环产物的相对立体化学。
• Synthesis of optically active cyclohexenol derivatives via enzyme catalyzed ester hydrolysis of 4-acetoxy-3-methyl-2-cyclohexenone
  作者：Magnus Polla、Torbjörn Frejd

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86539-x

  日期：1991.7

  The optically active cyclohexenol derivatives 9a–9d, and 10a–10c are synthesized from (−)-6, which is obtained by enzymatic ester hydrolysis of racemic 8. Attempts towards the synthesis of the taxane skeleton are described.

  光学活性的环己烯醇衍生物9a - 9d和10a - 10c是由（-）- 6合成的，后者是通过外消旋8的酯水解得到的。描述了合成紫杉烷骨架的尝试。
• Enantioconvergent Access to the Enantiomerically Pure Building Blocks (+)- or (-)-4-Hydroxy-3-methyl-2-cyclohexenone Using a Chemoenzymatic Process
  作者：Gérard Audran、Honoré Monti、Elie Palombo

  DOI：10.1055/s-2006-926258

  日期：——

  A convenient chemoenzymatic enantioconvergent access to enantiomerically pure (+)- or (-)-4-hydroxy-3-methyl-2-cyclohexenone is described using a one-pot two-step kinetic resolution-stereoinversion protocol followed by hydrolysis. The key step of the sequence is the spontaneous elimination of an undesired stereocenter. The choice between enzymatic acyl transfer or ester alcoholysis of the corresponding racemic starting material, together with the selectivity of a lipase, determines the absolute configuration of the desired single enantiomer.

  本研究介绍了一种方便的化学酶法对映体转化方法，即通过水解后的单锅两步动力学解析-立体转化方案，获得对映体纯度为(+)-或(-)-4-羟基-3-甲基-2-环己烯酮。该过程的关键步骤是自发消除一个不需要的立体中心。相应外消旋起始原料的酶酰基转移或酯醇解选择，加上脂肪酶的选择性，决定了所需单一对映体的绝对构型。
• Total Synthesis of (+)-Mutilin: A Transannular [2+2] Cycloaddition/Fragmentation Approach
  作者：Han Chen、Zesheng Li、Peng Shao、Haosen Yuan、Si-Cong Chen、Tuoping Luo

  DOI：10.1021/jacs.2c06934

  日期：2022.8.31

  enantioselective total synthesis of the diterpenoid (+)-mutilin is described. Following a Claisen rearrangement approach to construct the 6,9-bicycle, a transannular [2+2] photocycloaddition and the ensuing ring-opening reaction were implemented to forge the characteristic 5–6–8 propellane-like skeleton. Subsequent late-stage alkylations and reduction completed the synthesis.

  描述了二萜类 (+)-mutilin 的新的对映选择性全合成。按照 Claisen 重排方法构建 6,9-自行车，实施跨环 [2+2] 光环加成和随后的开环反应以形成特征性的 5-6-8 类螺旋桨骨架。随后的后期烷基化和还原完成了合成。
• Concise Total Syntheses of the Sesquiterpenoids (−)-Homalomenol A and (−)-Homalomenol B
  作者：Edward Piers、Renata M. Oballa

  DOI：10.1021/jo961605+

  日期：1996.1.1

  The conjugate additions of the organocopper(I) reagents 22 and 27 to the enantiomerically homogeneous bicyclic enone 4 provided, after epimerization (NaOMe, MeOH) of the resultant product mixtures and appropriate chromatographic separations, the bicyclo[4.3.0]nonan-2-ones 24 and 28. Compounds 24 and 28 were readily converted, via two synthetic steps in each case, into,the sesquiterpenoids (-)-homalomenols B (2) and A (1), respectively.