methyl 4,6-di-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside | 84553-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4,6-di-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3-O-isopropylidene-4,6-di-O-benzyl-α-D-mannopyranoside；(3aS,4S,6R,7R,7aS)-4-methoxy-2,2-dimethyl-7-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran
• CAS: 84553-74-2
• 化学式: C₂₄H₃₀O₆
• 分子量: 414.499
• InChiKey: GSEKUUJRFJXTSP-VROINQGHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-di-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以82%的产率得到methyl 4,6-di-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  作为 β-D-甘露糖基供体的标准化构件的合成，具有临时保护是 3,6-二-O-糖基受体，用于构建糖蛋白和人工抗原的内核

  摘要：

  已经实现了具有 D-甘露糖构型的糖蛋白核心块的合成方案，其标准化为 3,6-二-O-糖基受体并作为 β-D-甘露糖基供体进行立体选择性反应。该合成由甲基 2,3-O-异亚丙基-α-D-甘露糖苷开始，通过苄基化、脱异亚丙基化和 6-O-苄基的选择性乙酰水解得到相应的四乙酸酯，其可转化为 3,6 -二-O-烯丙基-4-O-苄基-1,2-O-(1-甲氧基亚乙基)-β-D-吡喃甘露糖。原酸酯可以分为外型和内型异构体。原酸酯环水解，然后与甲磺酰氯反应得到 3,6-二-O-烯丙基-4-O-苄基-2-O-甲磺酰基-α-D-吡喃甘露糖基氯，通过其 1-O-三氟乙磺酸盐与 2-[4-(对甲苯磺酰氨基)苯基]乙醇反应得到相应的糖苷，β:α 的比例为 3:1。β-糖苷的脱烯丙基化得到适合支化的二醇，并且可以在 6 位选择性反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.59.1581
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 4,6-di-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一种甘露糖磷酸化衍生物及其制备方法和应用

  摘要：

  本发明属于磷酸化甘露糖技术领域，尤其涉及一种甘露糖磷酸化衍生物及其制备方法和应用，改衍生物通过磷酸化反应和催化氢化程序获得，磷酸化甘露糖衍生物对胰腺癌细胞具有显著抑制作用，在制备新型抗肿瘤药物中具有良好的应用前景。

  公开号：

  CN115260256A

文献信息

• Synthesis of Standardized Building Blocks as a β-D-Mannosyl Donors with a Temporary Protection to be 3,6-Di-<i>O</i>-glycosyl Acceptors, for Constructing the Inner Core of Glycoproteins and Artificial Antigens
  作者：El Sayed H. El Ashry、Conrad Schuerch

  DOI：10.1246/bcsj.59.1581

  日期：1986.5

  The synthesis was started by methyl 2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside, which upon benzylation, deisopropylidenation, and selective acetolysis of the 6-O-benzyl group afforded the corresponding tetraacetate, which could be converted to 3,6-di-O-allyl-4-O-benzyl-1,2-O-(1-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose. The orthoester could be separated into the exo and endo isomers. Hydrolysis of the orthoester

  已经实现了具有 D-甘露糖构型的糖蛋白核心块的合成方案，其标准化为 3,6-二-O-糖基受体并作为 β-D-甘露糖基供体进行立体选择性反应。该合成由甲基 2,3-O-异亚丙基-α-D-甘露糖苷开始，通过苄基化、脱异亚丙基化和 6-O-苄基的选择性乙酰水解得到相应的四乙酸酯，其可转化为 3,6 -二-O-烯丙基-4-O-苄基-1,2-O-(1-甲氧基亚乙基)-β-D-吡喃甘露糖。原酸酯可以分为外型和内型异构体。原酸酯环水解，然后与甲磺酰氯反应得到 3,6-二-O-烯丙基-4-O-苄基-2-O-甲磺酰基-α-D-吡喃甘露糖基氯，通过其 1-O-三氟乙磺酸盐与 2-[4-(对甲苯磺酰氨基)苯基]乙醇反应得到相应的糖苷，β:α 的比例为 3:1。β-糖苷的脱烯丙基化得到适合支化的二醇，并且可以在 6 位选择性反应。
• 一种甘露糖磷酸化衍生物及其制备方法和应用
  申请人：河南中医药大学

  公开号：CN115260256A

  公开（公告）日：2022-11-01

  本发明属于磷酸化甘露糖技术领域，尤其涉及一种甘露糖磷酸化衍生物及其制备方法和应用，改衍生物通过磷酸化反应和催化氢化程序获得，磷酸化甘露糖衍生物对胰腺癌细胞具有显著抑制作用，在制备新型抗肿瘤药物中具有良好的应用前景。
• Improved synthesis of substituted 2,6-dioxabicyclo[3.1.1]heptanes: 1,3-anhydro-2,4,6-tri-O-benzyl- and 1,3-anhydro-2,4,6-tri-O-p-bromobenzyl-β-d-mannopyranose
  作者：Fanzuo Kong、Conrad Schuerch

  DOI：10.1016/0008-6215(83)88274-3

  日期：1983.1
• Acceptor-substrate recognition by N-acetyl-glucosaminyltransferase-V: Role of the mannose residue in βDGlcNAc(1→2)αDMan(1→6)βDGlcOR
  作者：Shaheer H. Khan、Jens Ø. Duus、Suzanne C. Crawley、Monica M. Palcic、Ole Hindsgaul

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80389-4

  日期：1994.12

  βGlcNAc(1→2)αMan(1→6)βGlc-O(CH2)7CH3 (4) is an acceptor specific for N-acetylglucosaminyltransferase-V (GlcNAcT-V), a branching enzyme controlling the biosynthesis of cell-surface Asn-linked oligosaccharides. Three analogs of 4, where the central mannose residue has been O-methylated at O-3, at O-6, and where the 6-OH group was replaced by fluorine, were chemically synthesized, characterized by NMR-spectroscopy

  βGlcNAc（1→2）αMan（1→6）βGlc-O（CH 2）7 CH 3（4）是对N-乙酰氨基葡萄糖基转移酶-V（GlcNAcT-V）特有的受体，该分支酶控制细胞的生物合成。表面Asn连接的寡糖。化学合成了4的三个类似物，其中中心甘露糖残基在O-3处被O-甲基化，在O-6处被氟取代了6-OH基团，通过NMR光谱进行了表征，并进行了动力学评估GlcNAcT-V的底物。连同使用先前描述的4的导数获得的结果得出的结论是，Man残基上的OH基团都不对酶的识别至关重要。这些结果应简化这种重要的肿瘤相关酶抑制剂的设计。