methyl 4-O-benzyl-2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranoside | 51433-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4-O-benzyl-2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5R,6S)-4,5,6-trimethoxy-3-phenylmethoxyoxan-2-yl]methanol
• CAS: 51433-19-3；89177-22-0；129454-52-0；83075-53-0
• 化学式: C₁₆H₂₄O₆
• 分子量: 312.363
• InChiKey: PIAINESCLRFBHX-CWVYHPPDSA-N

物化性质

• 沸点：
  421.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-O-benzyl-2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranoside 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 、 氢气 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 methyl (methyl 2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranosid)uronate
  参考文献：
  名称：

  糖醛酸甲基衍生物的合成 II。甲基（甲基α-D-吡喃半乳糖苷）糖醛酸的 2,3-、2,4-和 2,4-二-和 2,3,4-三-O-甲基醚的合成

  摘要：

  提出了用于合成 2,3-、2,4- 和 3,4-二-和 2,3,4-三-O-甲基醚（甲基 α-D-吡喃半乳糖苷）的单向方法通过将具有未取代 6-OH 基团的相应甲基 O-苄基-O-甲基-α-D-吡喃半乳糖苷氧化（CrO3-H2SO4-丙酮）生成相应的（甲基 O-苄基-O-甲基-α-D -半乳糖苷）糖醛酸，然后用 CH2N2 酯化和苄基的催化氢解。

  DOI：

  10.1007/bf00580446
• 作为产物：
  描述：

  Α-D-乳酸吡喃糖苷甲酯 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 125.41h， 生成 methyl 4-O-benzyl-2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  部分保护的吡喃糖苷的羟基酸度

  摘要：

  已经进行了碳水化合物羟基的综合酸度研究。对于部分甲基化的甲基 α-D-吡喃糖苷，通过分光光度法测定相对酸度 (Ke)。显然，酸度受分子内氢键以及立体化学和溶剂化的强烈影响。通过与脂肪醇和多元醇的 pKe 和 pKa 值进行比较，获得了部分保护的吡喃糖苷的 pKa 值的首次估计值。这些发现有助于理解碳水化合物羟基的相对反应性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101708

文献信息

• Probing the Influence of a 4,6-<i>O</i>-Acetal on the Reactivity of Galactopyranosyl Donors: Verification of the Disarming Influence of the <i>trans–gauche</i> Conformation of C5–C6 Bonds
  作者：Myriame Moumé-Pymbock、Takayuki Furukawa、Sujit Mondal、David Crich

  DOI：10.1021/ja405588x

  日期：2013.9.25

  6-O-alkylidene acetal on the rate of acid-catalyzed hydrolysis of methyl galactopyranosides and of spontaneous hydrolysis of 2,4-dinitrophenyl galactopyranosides has been studied through the synthesis and hydrolysis of analogs in which O6 is replaced by a methoxymethylene unit in which the methoxy group adopts either an equatorial or an axial position according to the configuration. Consistent with

  4,6-O-亚烷基缩醛对甲基吡喃半乳糖苷酸催化水解和 2,4-二硝基苯基吡喃半乳糖苷自发水解速率的影响已通过类似物的合成和水解进行研究，其中 O6 被替换为甲氧基亚甲基单元，其中甲氧基根据构型采用赤道或轴向位置。与早期在酸催化和自发水解条件下的研究一致，亚烷基缩醛或其 7-carba 类似物相对于缺乏环状保护基团的类似系统延迟水解。7-carba 类似物中 C6 的构型不影响酸催化水解的速率，但对 2,4-二硝基苯基半乳糖苷的自发水解速率影响很小，证实了早期关于羟甲基构象对糖苷反应性所起作用的研究。发现亚苄基缩醛相对于单环类似物稳定吡喃半乳糖衍生物的α-端基异构体。讨论了在 O2 处带有相邻基团活性保护基团的 4,6-O-亚苄基保护的吡喃半乳糖供体的 α 选择性的原因。
• Roy, Abhijit; Batavyal, Lakshmi; Roy, Nirmolendu, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1982, vol. 21, # 5, p. 498 - 499
  作者：Roy, Abhijit、Batavyal, Lakshmi、Roy, Nirmolendu

  DOI：——

  日期：——
• Borbas, Aniko; Biro, Andrea; Liptak, A., ACH - Models in Chemistry, 1994, vol. 131, # 3-4, p. 455 - 466
  作者：Borbas, Aniko、Biro, Andrea、Liptak, A.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of methyl derivatives of uronic acids II. Synthesis of the 2,3-, 2,4-, and 2,4-di- and 2,3,4-tri-O-methyl ethers of methyl (methylα-D-galactopyranosid) uronate
  作者：V. I. Grishkovets、A. E. Zemlyakov、V. Ya. Chirva

  DOI：10.1007/bf00580446

  日期：1982.5

  Unidirectional methods are proposed for the synthesis of the 2,3-, 2,4-, and 3,4-di-, and 2,3,4-tri-O-methyl ethers of methyl (methyl α-D-galactopyranosid) uronate by the oxidation (CrO3-H2SO4-acetone) of the corresponding methyl O-benzyl-O-methyl-α-D-galactopyranosides having unsubstituted 6-OH groups to the corresponding (methyl O-benzyl-O-methyl-α-D-galactosid) uronic acids followed by esterification with CH2N2

  提出了用于合成 2,3-、2,4- 和 3,4-二-和 2,3,4-三-O-甲基醚（甲基 α-D-吡喃半乳糖苷）的单向方法通过将具有未取代 6-OH 基团的相应甲基 O-苄基-O-甲基-α-D-吡喃半乳糖苷氧化（CrO3-H2SO4-丙酮）生成相应的（甲基 O-苄基-O-甲基-α-D -半乳糖苷）糖醛酸，然后用 CH2N2 酯化和苄基的催化氢解。
• Hydroxy Group Acidities of Partially Protected Glycopyranosides
  作者：Martin Matwiejuk、Joachim Thiem

  DOI：10.1002/ejoc.201101708

  日期：2012.4

  A comprehensive acidity study of carbohydrate hydroxy groups has been carried out. Relative acidities (Ke) were determined spectrophotometrically for partially methylated methyl α-D-glycopyranosides. Apparently, the acidity is strongly affected by intramolecular hydrogen bonding as well as stereochemistry and solvation. By comparison with pKe and pKa values of aliphatic alcohols and polyols the first

  已经进行了碳水化合物羟基的综合酸度研究。对于部分甲基化的甲基 α-D-吡喃糖苷，通过分光光度法测定相对酸度 (Ke)。显然，酸度受分子内氢键以及立体化学和溶剂化的强烈影响。通过与脂肪醇和多元醇的 pKe 和 pKa 值进行比较，获得了部分保护的吡喃糖苷的 pKa 值的首次估计值。这些发现有助于理解碳水化合物羟基的相对反应性。