methyl 2-O-allyl 6-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-α-D-altropyranoside | 863554-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: methyl 2-O-allyl 6-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-α-D-altropyranoside
• 英文别名: (3aR,4R,6S,7S,7aR)-6-methoxy-2,2-dimethyl-4-(phenylmethoxymethyl)-7-prop-2-enoxy-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran
• CAS: 863554-40-9
• 化学式: C₂₀H₂₈O₆
• 分子量: 364.439
• InChiKey: URZWLLVLOQIALO-QQXKLLMISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  55.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-O-allyl 6-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-α-D-altropyranoside 在 W-2 Raney Ni 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 74.55h， 生成 (3aR,4S,5R,6R,6aR)-6-ethenyl-tetrahydro-2,2-dimethyl-4H-cyclopenta[d]-1,3-dioxole-4,5-diol 5-methanesulfonate 4-(methyl carbonate)
  参考文献：
  名称：

  的环戊核苷的合成（ - ） - Neplanocin甲从d-葡萄糖经由茂锆介导的环缩作用

  摘要：

  本文评估了两种基于d-葡萄糖转化为（-）-neplanocin A（2）的方法，这两种方法都是基于锆茂促进的乙烯基取代吡喃糖苷的环收缩（方案1）。在第一种途径（方案2），在基板的具有α -D-同种异体配置（参见6），使得所述核碱基的最终介绍将只需要配置的反转。但是，该前体被证明对Cp 2 Zr（= [ZrCl 2（Cp）2 ]）无反应，最终结果被认为是在关键中间体中发生实质性非键合空间效应的结果（方案5）。与此相反，C（2）差向异构体（参见7）经历了期望的金属促进的转化为对映体纯的多官能环戊烷（见5在方案3）。该产物中的取代基以使得可以通过双转化序列（方案4）方便地实现向靶核苷的转化的方式排列。求助于钯（0）催化的烯丙基烷基化没有提供生成2的替代方法。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590099
• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3-脱水-4,6-O-亚苄基-Alpha-D-吡喃糖苷 在 三乙基硅烷 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 methyl 2-O-allyl 6-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-α-D-altropyranoside
  参考文献：
  名称：

  的环戊核苷的合成（ - ） - Neplanocin甲从d-葡萄糖经由茂锆介导的环缩作用

  摘要：

  本文评估了两种基于d-葡萄糖转化为（-）-neplanocin A（2）的方法，这两种方法都是基于锆茂促进的乙烯基取代吡喃糖苷的环收缩（方案1）。在第一种途径（方案2），在基板的具有α -D-同种异体配置（参见6），使得所述核碱基的最终介绍将只需要配置的反转。但是，该前体被证明对Cp 2 Zr（= [ZrCl 2（Cp）2 ]）无反应，最终结果被认为是在关键中间体中发生实质性非键合空间效应的结果（方案5）。与此相反，C（2）差向异构体（参见7）经历了期望的金属促进的转化为对映体纯的多官能环戊烷（见5在方案3）。该产物中的取代基以使得可以通过双转化序列（方案4）方便地实现向靶核苷的转化的方式排列。求助于钯（0）催化的烯丙基烷基化没有提供生成2的替代方法。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590099

文献信息

• Synthesis of the Cyclopentyl Nucleoside (−)-Neplanocin A fromD-Glucosevia Zirconocene-Mediated Ring Contraction
  作者：Leo A. Paquette、Zhenjiao Tian、Christopher K. Seekamp、Tony Wang

  DOI：10.1002/hlca.200590099

  日期：2005.6

  Two approaches for the conversion of d-glucose to (−)-neplanocin A (2), both based on the zirconocene-promoted ring contraction of a vinyl-substituted pyranoside, are herein evaluated (Scheme 1). In the first pathway (Scheme 2), the substrate possesses the α-d-allo configuration (see 6) such that ultimate introduction of the nucleobase would require only an inversion of configuration. However, this

  本文评估了两种基于d-葡萄糖转化为（-）-neplanocin A（2）的方法，这两种方法都是基于锆茂促进的乙烯基取代吡喃糖苷的环收缩（方案1）。在第一种途径（方案2），在基板的具有α -D-同种异体配置（参见6），使得所述核碱基的最终介绍将只需要配置的反转。但是，该前体被证明对Cp 2 Zr（= [ZrCl 2（Cp）2 ]）无反应，最终结果被认为是在关键中间体中发生实质性非键合空间效应的结果（方案5）。与此相反，C（2）差向异构体（参见7）经历了期望的金属促进的转化为对映体纯的多官能环戊烷（见5在方案3）。该产物中的取代基以使得可以通过双转化序列（方案4）方便地实现向靶核苷的转化的方式排列。求助于钯（0）催化的烯丙基烷基化没有提供生成2的替代方法。