methyl (5E)-5-[(3aS,4S,5R,6aS)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-cyano-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-ylidene]pentanoate | 127744-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (5E)-5-[(3aS,4S,5R,6aS)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-cyano-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-ylidene]pentanoate
• CAS: 127744-16-5；127744-17-6
• 化学式: C₂₁H₃₅NO₃Si
• 分子量: 377.599
• InChiKey: OSZNZLIKEMKKEF-PRLHRQKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.22
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (5RS,7SR)-7-t-butyldimethylsilyloxybicyclo[3.3.0]oct-8-en-2-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 氘代氯仿 、 正戊烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl (5E)-5-[(3aS,4S,5R,6aS)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-cyano-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-ylidene]pentanoate
  参考文献：
  名称：

  使用烯丙基硅烷的去甲硅烷基化合成碳环素类似物的立体有择合成

  摘要：

  烯丙基硅烷15的原去甲硅烷基化得到-碳环素16，其对环外环的双键的几何形状具有极好的（> 96：4）控制。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)76195-8

文献信息

• Stereocontrol in organic synthesis using silicon-containing compounds. A synthesis of a (±)-carbacyclin analogue with the geometry of the exocyclic double bond controlled by the protodesilylation of an allylsilane
  作者：Ian Fleming、Dick Higgins

  DOI：10.1039/a804274h

  日期：——

  3.3.0]octan-2-one 13. Reduction gave the diastereoisomeric pair of allylic alcohols 14 and 15, both of which were converted into the allylsilane, 3-(1′-dimethylphenylsilyl-4′-methoxycarbonyl)butyl-7-tert-butyldimethylsilyloxy-8-cyanobicyclo[3.3.0]oct-2-ene 20. Protodesilylation of the allylsilane gave a high level of selectivity (>96∶4) in favour of the carbacyclin analogue, 5-(4′-methoxycarbonyl)

  将已知的酮7-叔丁基二甲基甲硅烷氧基双环[3.3.0] oct-8-en-2-one 11分五步转化为3-（4'-甲氧基羰基丁烯）-7-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-8-氰基双环[ 3.3.0]辛-2-酮13。还原得到非对映异构对的烯丙醇14和15，它们都被转化为烯丙基硅烷3-（1'-二甲基苯基甲硅烷基-4'-甲氧基羰基）丁基-7-叔丁基。 -丁基二甲基甲硅烷氧基-8-氰基双环[3.3.0]辛-2-烯20.烯丙基硅烷的原甲硅烷基化反应具有较高的选择性（> 96∶4），有利于碳环素类似物5-（4'-甲氧基羰基）丁烯具有与E的环外双键的-3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-氰基双环[3.3.0]辛烷22-配置。