(5RS,7SR)-7-t-butyldimethylsilyloxybicyclo[3.3.0]oct-8-en-2-one | 72397-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (5RS,7SR)-7-t-butyldimethylsilyloxybicyclo[3.3.0]oct-8-en-2-one
• 英文别名: 7-endo-t-butyldimethylsilyloxybicyclo[3.3.0]oct-8-en-2-one；(3aS,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3,3a,4,5-tetrahydro-2H-pentalen-1-one
• CAS: 72397-63-8
• 化学式: C₁₄H₂₄O₂Si
• 分子量: 252.429
• InChiKey: GZQGBLKYISCVDX-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.69
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5RS,7SR)-7-t-butyldimethylsilyloxybicyclo[3.3.0]oct-8-en-2-one 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 氧气 、 sodium acetate 、 lithium 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 二异丙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 、 lithium diisopropyl amide 、 3-氯苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氨 、 水 、 溶剂黄146 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 89.58h， 生成 rac-(1aR,4aR,4bR,5R,7aS,7bS)-5-hydroxy-4a,6,6-trimethyl-4-methyleneoctahydrocyclopenta[2,3]pentaleno[1,2-b]oxiren-3(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  dl- coriolin的全合成

  摘要：

  dl- coriolin的总合成已通过关键中间体（5RS，7SR）-从1,3-环辛二烯开始的7-叔丁基二甲基甲硅烷氧基双环[3.3.0] oct-8得以完成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80007-5
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,5R,6aR)-6-bromo-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-2H-pentalen-1-one 生成 (5RS,7SR)-7-t-butyldimethylsilyloxybicyclo[3.3.0]oct-8-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  IKEHGAMI, SIRO;ISEHKI, KATSUXIKO

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of dl-9(O)-methano-.DELTA.6-prostaglandin I1.
  作者：KATSUHIKO ISEKI、TOSHIAKI MASE、TOKUJI OKAZAKI、MASAKATSU SHIBASAKI、SHIRO IKEGAMI

  DOI：10.1248/cpb.31.4448

  日期：——

  Biologically interesting 9 (O)-methano-△6-prostaglandin I1 (9 (O)-methano-△6-PGI1), a chemically stable analog of prostacyclin (PGI2), was efficiently synthesized from 1, 3-cyclooctadiene with high stereo- and regiochemical control. In all three biological test systems examined, 9 (O)-methano-△6-PGI1 was found to be considerably less active than prostaglandin E1 (PGE1).

  从 1, 3-环辛二烯高效合成了具有生物学意义的 9 (O)-methano-△6-prostaglandin I1 (9(O)-methano-△6-PGI1)，它是一种化学性质稳定的前列环素（PGI2）类似物，具有高度的立体和区域化学控制。在所有三种生物测试系统中，9 (O)-甲桥-△6-PGI1 的活性都大大低于前列腺素 E1 (PGE1)。
• A total synthesis of d1-coriolin
  作者：Masakatsu Shibasaki、Katsuhiko Iseki、Shiro Ikegami

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80242-5

  日期：1980.1

  A total synthesis of d1-coriolin has been accomplished starting from 1,3-cyclooctadiene, in which a rational and efficient introduction of various functional groups to the synthetic intermediate, 7-endo-t-butyldimethylsilyloxybicyclo[3.3.0]-oct-8-en-2-one, is involved.

  从1，3-环辛二烯开始，完成了d1-coriolin的全合成，其中将各种官能团合理有效地引入到合成中间体7-内-叔丁基二甲基甲硅烷氧基双环[3.3.0] -oct-8中-en-2-one，涉及到。
• The stereospecific synthesis of a carbacyclin analogue using the protodesilylation of an allylsilane
  作者：Ian Fleming、Dick Higgins

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76195-8

  日期：1989.1

  Protodesilylation of the allylsilane 15 gives the -carbacyclin 16, with excellent (>96:4) control of the geometry of the double bond exocyclic to the ring.

  烯丙基硅烷15的原去甲硅烷基化得到-碳环素16，其对环外环的双键的几何形状具有极好的（> 96：4）控制。
• Stereocontrol in organic synthesis using silicon-containing compounds. A synthesis of a (±)-carbacyclin analogue with the geometry of the exocyclic double bond controlled by the protodesilylation of an allylsilane
  作者：Ian Fleming、Dick Higgins

  DOI：10.1039/a804274h

  日期：——

  3.3.0]octan-2-one 13. Reduction gave the diastereoisomeric pair of allylic alcohols 14 and 15, both of which were converted into the allylsilane, 3-(1′-dimethylphenylsilyl-4′-methoxycarbonyl)butyl-7-tert-butyldimethylsilyloxy-8-cyanobicyclo[3.3.0]oct-2-ene 20. Protodesilylation of the allylsilane gave a high level of selectivity (>96∶4) in favour of the carbacyclin analogue, 5-(4′-methoxycarbonyl)

  将已知的酮7-叔丁基二甲基甲硅烷氧基双环[3.3.0] oct-8-en-2-one 11分五步转化为3-（4'-甲氧基羰基丁烯）-7-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-8-氰基双环[ 3.3.0]辛-2-酮13。还原得到非对映异构对的烯丙醇14和15，它们都被转化为烯丙基硅烷3-（1'-二甲基苯基甲硅烷基-4'-甲氧基羰基）丁基-7-叔丁基。 -丁基二甲基甲硅烷氧基-8-氰基双环[3.3.0]辛-2-烯20.烯丙基硅烷的原甲硅烷基化反应具有较高的选择性（> 96∶4），有利于碳环素类似物5-（4'-甲氧基羰基）丁烯具有与E的环外双键的-3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-氰基双环[3.3.0]辛烷22-配置。
• Iseki, Katsuhiko; Yamazaki, Mayumi; Shibasaki, Masakatsu, Tetrahedron, 1981, vol. 37, # 25, p. 4411 - 4418
  作者：Iseki, Katsuhiko、Yamazaki, Mayumi、Shibasaki, Masakatsu、Ikegami, Shiro

  DOI：——

  日期：——