methyl 4-O-benzyl-6-deoxy-α-D-mannopyranoside | 109526-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4-O-benzyl-6-deoxy-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: methyl 4-O-benzyl-α-D-rhamnopyranoside；methyl-(O⁴-benzyl-α-D-rhamnopyranoside)；Methyl-(O⁴-benzyl-α-D-rhamnopyranosid)；(2S,3S,4R,5S,6R)-2-methoxy-6-methyl-5-phenylmethoxyoxane-3,4-diol
• CAS: 109526-95-6
• 化学式: C₁₄H₂₀O₅
• 分子量: 268.31
• InChiKey: UKHJYNJLXQXFTI-LPUQOGTASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-O-benzyl-6-deoxy-α-D-mannopyranoside 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 氢氧化钾 、 偶氮二异丁腈 、 二苯基硅烷 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 methyl 4-O-benzyl-2,3,6-trideoxy-α-D-erythro-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Kjoelberg, Ove; Neumann, Klaus, Acta Chemica Scandinavica, 1992, vol. 46, # 9, p. 877 - 882

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-O-benzyl-6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside 在 溶剂黄146 作用下， 反应 1.0h， 生成 methyl 4-O-benzyl-6-deoxy-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of O-α-D-Rhap-(1 → 3)-O-α-D-Rhap-(1 → 2)-O-α-D-Rhap-(1 → 12)-oxydodecanoyl-bovine serum albumin

  摘要：

  该文献合成了一种标题化合物（19），它是基于α-D-鼠李糖重复三糖的三糖衍生物，该三糖衍生物构成了铜绿假单胞菌（Pseudomonas aeruginosa）PAOl菌株的突变体（AK1401）“A-band”脂多糖的多糖部分，与牛血清白蛋白（BSA）结合。该合成从甲基α-D-甘露糖起始。适当保护的D-鼠李糖衍生物，即3,4-二-O-苯甲酰基-1-硫代-α-D-鼠李糖吡喃糖（11）和3-O-乙酰基-2,4-二-O-苯甲酰基-α-D-鼠李糖吡喃糖氯化物（12），分别用作糖基受体和给体，在二糖13的合成中使用。对13的O-去乙酰化产生14，这是一种糖基受体，它与12反应形成三糖15。在15的合成中，N-碘代琥珀酰亚胺-三氟甲磺酸被用作巯基糖苷的活化剂，用于合成16和17。通过用肼处理16，将其转化为肼酸盐18。通过将18的中间酰基叠氮衍生物与BSA偶联，实现了共轭。

  DOI：

  10.1139/v93-275

文献信息

• General Strategy for the Synthesis of Rare Sugars via Ru(II)-Catalyzed and Boron-Mediated Selective Epimerization of 1,2-<i>trans</i>-Diols to 1,2-<i>cis</i>-Diols
  作者：Xiaolei Li、Jicheng Wu、Weiping Tang

  DOI：10.1021/jacs.1c13399

  日期：2022.3.2

  Although several methods have been developed for the synthesis of rare monosaccharides, most of them involve lengthy steps. Herein, we report an efficient and general strategy that can provide access to rare sugars from commercially available common monosaccharides via a one-step Ru(II)-catalyzed and boron-mediated selective epimerization of 1,2-trans-diols to 1,2-cis-diols. The formation of boronate esters

  人聚糖主要由九种常见的糖组成部分组成。另一方面，已经在细菌中发现了数百种单糖，其中大多数不易获得。获得这些稀有糖和相应的糖缀合物的能力可以促进对细菌中各种重要的生物学过程的研究，包括微生物群与人类宿主之间的相互作用。许多稀有糖也存在于各种具有显着生物活性的天然产物和药物试剂中。尽管已经开发了几种用于合成稀有单糖的方法，但其中大多数都涉及冗长的步骤。在此处，反式二醇到 1,2-顺式二醇。硼酸酯的形成将平衡推向 1,2-顺式二醇产物，该产物可立即用于进一步的选择性功能化和糖基化。通过在天然产物或生物活性化合物中有效构建糖苷骨架，证明了该策略的实用性。
• Synthesis, conformational analysis, and the glycosidic coupling reaction of substituted 2,7-dioxabicyclo[4.1.0]heptanes: 1,2-anhydro-3,4-di-O-benzyl-β-l- and β-d-rhamnopyranoses
  作者：Qian Chen、Fanzuo Kong、Lingxiao Cao

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84176-7

  日期：1993.2

  were obtained in high yields. Conformational calculations, which were carried out using vicinal proton-proton coupling constants by the modified Karplus equation, suggested that the conformations of the pyranose rings of the title compounds were basically a half chair (4H5) with some flattening at C-4. Force-field calculations (MMP2) confirmed the experimental conformation with good agreement. The coupling

  由L-鼠李糖合成1,2-脱水-3,4-二-O-苄基-α-鼠李吡喃糖，而D-对映异构体由甲基6-脱氧-2,3-O-异亚丙基-α合成-D-甘露吡喃糖苷。对于这两种合成，关键中间体是2-O-乙酰基-3,4-二-O-苄基-α-D-和-α-L-鼠李糖基吡喃糖基氯，它们是通过氯化从相应的二乙酸酯定量制备的。用叔丁醇钾在氧戊烷中容易地完成氯化物的闭环反应，并以高收率获得了结晶的1,2-脱水-3,4-二-O-苄基-β-D-和β-L-鼠李吡喃糖。 。通过改进的Karplus方程使用邻近质子-质子耦合常数进行的构象计算，这表明标题化合物的吡喃糖环的构象基本上是半椅（4H5），在C-4处有些展平。力场计算（MMP2）证实了实验构象，吻合得很好。1,2-脱水-L-鼠李糖醚与1,2; 3,4-二-O-异亚丙基-α-D-吡喃半乳糖的偶联反应是通过路易斯酸催化在环氧丙烷中进行的，只有α获得了连接的二糖。
• First Synthesis of the β-<scp>d</scp>-Rhamnosylated Trisaccharide Repeating Unit of the <i>O</i>-Antigen from <i>Xanthomonas </i><i>c</i><i>ampestris </i>pv. <i>c</i><i>ampestris </i>8004
  作者：Emiliano Bedini、Antonella Carabellese、Gaspare Barone、Michelangelo Parrilli

  DOI：10.1021/jo051153d

  日期：2005.9.1

  The trisaccharide repeating unit of the O-antigen of the lipopolysaccharide from Xanthomonas campestris pv. campestris 8004, a pathogen of cruciferous crops, presents some structural features that renders it a challenging synthetic target: the presence of a β-d-rhamnosidic linkage, the steric crowd on a 1,2-cis-diglycosylated d-rhamnose, and finally the noncommercial availability of its monosaccharide

  来自野油菜黄单胞菌（Xanthomonas campestris pv）的脂多糖的O-抗原的三糖重复单元。十字花科作物的病原体campestris 8004具有一些结构特征，使其成为具有挑战性的合成靶标：β- d-鼠李糖苷键的存在，1,2-顺式-二糖基化d-鼠李糖上的位阻分子，最后单糖成分的非商业可用性。这种三糖作为甲基糖苷的合成已经通过采用一种策略来完成，该策略的关键步骤是用2- O-苄基磺酰基-N依次进行β- d-鼠李糖基化反应-苯基三氟乙酰亚氨酸酯供体，脱苄基磺酰化，并与d -Fuc p 3NAc硫代糖苷供体偶联。
• Synthesis of a tetrasaccharide repeating unit of the exopolysaccharide from <i>Burkholderia multivorans</i>
  作者：Xin Zhang、Dongyue Wang、Guoxia Jin、Lizhen Wang、Zhongwu Guo、Guofeng Gu

  DOI：10.1080/07328303.2017.1391275

  日期：2017.6.13

  ABSTRACT The chemical synthesis of a tetrasaccharide repeating unit of the exopolysaccharide discovered from Burkholderia multivorans with a 3-aminopropyl group linked to the glycan downstream end, α-D-Manp-(1→2)-α-D-Manp-(1→2)-3-O-methyl-α-D-Rhap-(1→3)-α-D-Rhap-O(CH2)3NH2 (1), was described. The target tetrasaccharide was achieved by both a convergent [2 + 2] and a linear glycosylation strategies. The latter

  图形摘要摘要从伯克霍尔德菌（Burkholderia multivorans）中发现的胞外多糖的四糖重复单元的化学合成，该糖具有3-氨基丙基，连接到聚糖下游端，α-D-Manp-（（1→2）-α-D-Manp-（描述了1→2）-3-O-甲基-α-D-Rhap-（1→3）-α-D-Rhap-O（CH2）3NH2（1）。通过收敛[2 + 2]和线性糖基化策略均可实现目标四糖。事实证明，由于出色的糖基化立体控制，后一种合成比前一种合成更有效。此外，靶分子中的3-氨丙基将使其与功能性生物分子缀合以探索其生物学应用。
• Synthesis of <i>O</i>-α-<scp>D</scp>-Rha<i>p</i>-(1 → 3)-<i>O</i>-α-<scp>D</scp>-Rha<i>p</i>-(1 → 2)-<i>O</i>-α-<scp>D</scp>-Rha<i>p</i>-(1 → 12)-oxydodecanoyl-bovine serum albumin
  作者：Wei Zou、Asish K. Sen、Walter A. Szarek、David B. MacLean

  DOI：10.1139/v93-275

  日期：1993.12.1

  The title compound (19), a conjugate of a trisaccharide based upon the repeating trisaccharide of α-D-rhamnose, which comprises the polysaccharide portion of "A-band" lipopolysaccharide from a mutant (AK1401) of Pseudomonas aeruginosa, strain PAOl, with bovine serum albumin (BSA) was synthesized starting with methyl α-D-mannopyranoside. Suitably protected D-rhamnose derivatives, namely, ethyl 3,4-di-O-benzyl-1-thio-α-D-rhamnopyranoside (11) and 3-O-acetyl-2,4-di-O-benzyl-α-D-rhamnopyranosyl chloride (12), were used as the glycosyl acceptor and donor, respectively, in the synthesis of disaccharide 13. O-Deacetylation of 13 gave 14, a glycosyl acceptor that reacted with 12 to yield the trisaccharide 15. N-Iodosuccinimide – trifluoromethanesulfonic acid was used as an activator of the thioglycoside in the synthesis of 16 and 17 from 15. Compound 16 was converted into the hydrazide 18 by treatment with hydrazine. The conjugation was achieved by coupling of the intermediate acyl azide derivative of 18 with BSA.

  该文献合成了一种标题化合物（19），它是基于α-D-鼠李糖重复三糖的三糖衍生物，该三糖衍生物构成了铜绿假单胞菌（Pseudomonas aeruginosa）PAOl菌株的突变体（AK1401）“A-band”脂多糖的多糖部分，与牛血清白蛋白（BSA）结合。该合成从甲基α-D-甘露糖起始。适当保护的D-鼠李糖衍生物，即3,4-二-O-苯甲酰基-1-硫代-α-D-鼠李糖吡喃糖（11）和3-O-乙酰基-2,4-二-O-苯甲酰基-α-D-鼠李糖吡喃糖氯化物（12），分别用作糖基受体和给体，在二糖13的合成中使用。对13的O-去乙酰化产生14，这是一种糖基受体，它与12反应形成三糖15。在15的合成中，N-碘代琥珀酰亚胺-三氟甲磺酸被用作巯基糖苷的活化剂，用于合成16和17。通过用肼处理16，将其转化为肼酸盐18。通过将18的中间酰基叠氮衍生物与BSA偶联，实现了共轭。