exo-6,exo-7-isopropylidenedioxy-8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one | 66149-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: exo-6,exo-7-isopropylidenedioxy-8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one
• 英文别名: (1S,2S,6R,7R)-4,4-dimethyl-3,5,11-trioxatricyclo[5.3.1.02,6]undecan-9-one
• CAS: 66149-68-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: XJKNOCBVEJOJAS-SPJNRGJMSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.199±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-6,exo-7-isopropylidenedioxy-8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one 在 disodium hydrogenphosphate 、 三氟过氧乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 Lactone of 2,3-O-Isopropylidene-β-ribofuranosylacetic Acid
  参考文献：
  名称：

  8-氧杂双环[3.2.1]octan-3-ones的Baeyer-Villiger氧化。取代基对区域选择性的影响

  摘要：

  8-Oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one 衍生物作为很好的模型，阐明了控制 Baeyer-Villiger 氧化反应的反应性和选择性的因素。的区域选择性...

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.2661
• 作为产物：
  描述：

  丙酮 、 (1S,5R,6S,7R)-6,7-Dihydroxy-8-oxa-bicyclo[3.2.1]octan-3-one 在 对甲苯磺酸 、 copper(II) sulfate 作用下， 反应 96.0h， 生成 exo-6,exo-7-isopropylidenedioxy-8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  A New Class of Herbicides that are Derivatives of 8-Oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one

  摘要：

  用催化量的四氧化锇和过量的过氧化氢处理 8-氧杂双环[3.2.1]辛-6-烯-3-酮 用催化量的四氧化锇和过量的过氧化氢处理 8-氧杂双环[3.2.1]辛-6-烯-3-酮 形成丙酮 外-6,外-7-异亚丙基二氧基-8-氧杂双环[3.2.1]辛-3-烯-3-酮 (2)，收率为 96%。 (2），收率为 96%。这种丙酮可通过以下方法转化为几种芳香族 醇（4a-k）。这些醇 用丙酮中的盐酸水溶液处理，相应的烯烃 (5a-c,e-g,j,k），总收率为 26-46%。 从酮（2）中得到相应的烯（5a-c、e-g、j、k），总产率为 26-46%。评估了这些烯类化合物的除草活性。 浓度为 6.6 µg g-1 时的除草活性进行了评估。 所有化合物都显示出对高粱胚根的抑制作用（21-66%）。 高粱胚根生长的抑制作用（21-66%）。抑制 的抑制作用。 14 天后，对黄瓜气生部分鲜重和干重积累的抑制率分别为 7.1% 至 60.7% 和 0.0 至 41.6% 不等。化合物 (5a,e-g)在 20 天后导致莴苣 100%死亡。 20 天后，C. sativus 死亡率为 100%。化合物 (5g) (外-6,外-7-异亚丙基二氧基-3-（3-甲基苯基）-8-氧杂双环[3.3.X]) 氧杂双环[3.2.1]辛-2-烯）对几种杂草进行了评估，结果表明 它能 100%杀死 Desmodium tortuosum 和 Pennisetum setosum 的死亡率为 100%。

  DOI：

  10.1071/ch99044

文献信息

• Enantioselective deprotonation of 8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one systems using homochiral lithium amide bases
  作者：Barry J. Bunn、Paul J. Cox、Nigel S. Simpkins

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80520-2

  日期：1993.1

  The asymmetric transformation of oxabicyclic ketones 6 and 7 into non-racemic enol silanes 12 (88% ee) and 10 (85% ee), respectively, was achieved using the homochiral lithium amide base 4. Conversion of 10 into a known key intermediate 15 for C-nucleoside synthesis was possible in a highly efficient two step sequence.

  氧杂双环酮6和7分别转化为非外消旋烯醇硅烷12（88％ee）和10（85％ee）的不对称转化，是通过使用手性锂酰胺基4来实现的。以高效的两步序列可以将10转化为C-核苷合成的已知关键中间体15。
• A new synthetic approach to the polyoxins: Concise stereoselective preparation of protected thymine polyoxin C
  作者：David M. Gethin、Nigel S. Simpkins

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00935-6

  日期：1997.10

  A new approach to the synthesis of thymine polyoxin C has been devised, which uses the prochiral ketone 8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one 8 as the starting material. An enol silane 12 derived from this ketone was reacted with TsN=Se=NTs in order to install the nitrogen functionality required in die final product whilst retaining a reactive C=C in the product 13. This compound was cleaved using ozone lid, following protecting group manipulation, was subjected to an unusual one carbon side-chain degradation employing Pb(OAc)(4) to give an appropriate glycosyl donor 25. Completion of the synthesis of a protected thymine polyoxin C was then carried out by reaction of 25 under Vorbruggen conditions. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• NOYORI, RYOJI;SATO, TSUNEO;KOBAYASHI, HIROSHI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1983, 56, N 9, 2661-2679
  作者：NOYORI, RYOJI、SATO, TSUNEO、KOBAYASHI, HIROSHI

  DOI：——

  日期：——
• A New Class of Herbicides that are Derivatives of 8-Oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
  作者：Luiz Cláudio de A. Barbosa、Gelson J. A. Conceição、Antônio J. Demuner、Antônio A. Silva、John Mann、Dorila Piló-Veloso

  DOI：10.1071/ch99044

  日期：——

  Treatment of 8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one with a catalytic amount of osmium tetraoxide and excess hydrogen peroxide resulted in the formation of the acetonide exo-6,exo-7-isopropylidenedioxy-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-one (2), in 96% yield. This acetonide was converted into several aromatic alcohols (4a–k) through a Grignard reaction. The alcohols were treated with aqueous HCl in acetone, and the corresponding alkenes (5a–c,e–g, j,k) were obtained in 26–46% overall yield, from the ketone (2). The herbicidal activity of the alkenes was evaluated at a concentration of 6.6 µg g−1. All compounds showed an inhibitory effect (21–66%) on the Sorghum bicolor radicle growth. The inhibition of the accumulation of fresh and dried weight of the aerial parts of Cucumis sativus, after 14 days, varied from 7.1 to 60.7% and from 0.0 to 41.6%, respectively. Compounds (5a,e–g) caused 100% mortality of C. sativus, after 20 days. Compound (5g) (exo-6,exo-7-isopropylidenedioxy-3-(3-methylphenyl)-8- oxabicyclo[3.2.1]oct-2-ene) was evaluated against several weeds, and it caused 100% mortality of Desmodium tortuosum and Pennisetum setosum.

  用催化量的四氧化锇和过量的过氧化氢处理 8-氧杂双环[3.2.1]辛-6-烯-3-酮 用催化量的四氧化锇和过量的过氧化氢处理 8-氧杂双环[3.2.1]辛-6-烯-3-酮 形成丙酮 外-6,外-7-异亚丙基二氧基-8-氧杂双环[3.2.1]辛-3-烯-3-酮 (2)，收率为 96%。 (2），收率为 96%。这种丙酮可通过以下方法转化为几种芳香族 醇（4a-k）。这些醇 用丙酮中的盐酸水溶液处理，相应的烯烃 (5a-c,e-g,j,k），总收率为 26-46%。 从酮（2）中得到相应的烯（5a-c、e-g、j、k），总产率为 26-46%。评估了这些烯类化合物的除草活性。 浓度为 6.6 µg g-1 时的除草活性进行了评估。 所有化合物都显示出对高粱胚根的抑制作用（21-66%）。 高粱胚根生长的抑制作用（21-66%）。抑制 的抑制作用。 14 天后，对黄瓜气生部分鲜重和干重积累的抑制率分别为 7.1% 至 60.7% 和 0.0 至 41.6% 不等。化合物 (5a,e-g)在 20 天后导致莴苣 100%死亡。 20 天后，C. sativus 死亡率为 100%。化合物 (5g) (外-6,外-7-异亚丙基二氧基-3-（3-甲基苯基）-8-氧杂双环[3.3.X]) 氧杂双环[3.2.1]辛-2-烯）对几种杂草进行了评估，结果表明 它能 100%杀死 Desmodium tortuosum 和 Pennisetum setosum 的死亡率为 100%。
• The Baeyer-Villiger Oxidation of 8-Oxabicyclo[3.2.1]octan-3-ones. Substituent Effects on the Regioselectivity
  作者：Ryoji Noyori、Tsuneo Sato、Hiroshi Kobayashi

  DOI：10.1246/bcsj.56.2661

  日期：1983.9

  8-Oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one derivatives serve as excellent models that elucidate factors controlling the reactivities and selectivities in the Baeyer-Villiger oxidation. The regioselectivity of ...

  8-Oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one 衍生物作为很好的模型，阐明了控制 Baeyer-Villiger 氧化反应的反应性和选择性的因素。的区域选择性...