2-氰基-2-(4-氰基苯基)乙酸乙酯 | 120885-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 2-氰基-2-(4-氰基苯基)乙酸乙酯
• 英文名称: ethyl α-cyano(p-cyanophenyl)acetate
• 英文别名: ethyl 2-cyano-2-(4-cyanophenyl)acetate；ethyl 2-(4-cyanophenyl)cyanoacetate；ethyl (4-cyanophenyl) cyanoacetate
• CAS: 120885-48-5
• 化学式: C₁₂H₁₀N₂O₂
• 分子量: 214.224
• InChiKey: IBVDVRMADXPBIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  377.4±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氰基-2-(4-氰基苯基)乙酸乙酯 在 过氯酰氟 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethyl α-cyano-α-fluoro(p-cyanophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of Novel Compounds Possessing Multifunctional Carbon Atoms. X. Synthetic Studies of Efflcient and Practical Chiral Derivatizing Agents Based on the .ALPHA.-Cyano-.ALPHA.-fluorophenylacetic Acid Structure.

  摘要：

  为了开发易于获得光学活性形式的高效手性衍生化剂（CDA），我们对 α-氰基-α-氟苯乙酸（CFPA）类似物 3a-e 和 CFNA (14a) 进行了合成研究。由 4a-e 制得的 6a-e 经过羧化后得到 3a-e，但收率较低。另外，苄基氰化物 5b-e 成功转化为酯 7b-e、8b-e 和 9b-e，这些酯经 FClO3 氟化后生成氟酯 10b-e、11b-e 和 12b-d，收率较高。然而，尝试对这些化合物进行酯裂解并没有得到 3b-e。在 5e 中引入羧基可得到 13，用 F2 或 FClO3 进行氟化可得到复杂的混合物。然而，由 17 生成的 18 很容易进行氟化反应，生成 19，后者经水解生成 14a。通过酶水解可以得到具有光学活性的 (-)-14a。外消旋酸 14a 与三种具有代表性的手性亲核物缩合，得到 14b-d。从这些衍生物的 1H 和 19F-NMR 光谱中可以得出结论，CFNA（14a）可能是一种比众所周知的 α-甲氧基-α-（三氟甲基）苯乙酸（MTPA）更好的 CDA。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1668
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯甲腈 、 氰乙酸乙酯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 bis(proazaphosphatrane) 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.33h， 以91%的产率得到2-氰基-2-(4-氰基苯基)乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Bis(proazaphosphatrane)在温和钯催化的腈与芳基氯化物的直接α-芳基化反应中的协同作用

  摘要：

  报道了在温和条件下双（氮杂磷杂环丙烷）配体对腈与各种芳基氯的钯催化直接 α-芳基化的影响。在相同的反应条件下，该配体与三个相关单（原氮杂磷酯）的催化性能的比较表明，双（原氮杂磷酯）显示出协同增强的活性。在双（原氮杂磷酯）配体的存在下，氰基乙酸乙酯和伯腈和仲腈有效地与各种含有富电子、缺电子和电子中性基团的芳基氯化物偶联。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402466

文献信息

• Synthesis of Substituted Isoquinolines <i>via</i> Pd-Catalyzed Cross-Coupling Approaches
  作者：Nick Todorovic、Emelia Awuah、Silvia Albu、Cory Ozimok、Alfredo Capretta

  DOI：10.1021/ol202565j

  日期：2011.12.2

  arylation of ethyl cyanoacetate, malononitrile, and various ketones. The products from these reactions can be elaborated to substituted β-arylethylamines and used in microwave-assisted Pictet–Spengler reactions. The protocol developed is suitable for the synthesis of libraries of substituted isoquinolines.

  掺入基于1,3,5,7-四甲基-2,4,8-三氧杂-6-磷金刚烷骨架的配体的钯络合物用于催化氰基乙酸乙酯，丙二腈和各种酮的芳基化。这些反应的产物可以精制为取代的β-芳基乙胺，并用于微波辅助的Pictet-Spengler反应。开发的协议适用于取代异喹啉文库的合成。
• Electrochemically induced SRN1 aromatic nucleophilic substitution. Monoanions of β-dicarbonyl and β-cyanocarbonyl compounds as nucleophiles
  作者：Mehmet Ali Oturan、Jean Pinson、Jean-Michel Saveant、André Thiebault

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99468-1

  日期：1989.1

  Monoanions deriving from β-dicarbonyl or β-cyanocarbonyl compounds can be used as nucleophiles in electrochemically induced SRN1 aromatic nucleophilic substitution with different substrates including cyano or benzoyl substituted aromatic halides and 2-chloroquinoline.

  衍生自β-二羰基或β-氰基羰基化合物的单阴离子可用作亲核试剂，可通过不同的底物（包括氰基或苯甲酰基取代的芳族卤化物和2-氯喹啉）进行电化学诱导的S RN 1芳族亲核取代。
• Visible Light instead of Transition Metal: Electron Donor Acceptor Complex Enabled Cross‐Coupling of Aryl Halides with Active Methylene Compounds
  作者：Alexey A. Volkov、Dmitry I. Bugaenko、Alexander V. Karchava

  DOI：10.1002/adsc.202301192

  日期：2024.2.19

  An arylation of anions of active methylene compounds with aryl halides provides an access to synthetically versatile α-arylated 1,3-diketones, β-keto esters, β-keto nitriles, β-cyano esters, etc. Previously, these C−C cross-coupling reactions have been accomplished only using transition metal-based catalysts. Herein, we demonstrate that these arylations can be successfully realized under catalyst-free

  活性亚甲基化合物的阴离子与芳基卤化物的芳基化提供了合成通用的 α-芳基化 1,3-二酮、β-酮酯、β-酮腈、β-氰基酯等的途径。以前，这些 CC 交叉-偶联反应仅使用过渡金属基催化剂即可完成。在此，我们证明这些芳基化可以在无催化剂条件下采用电子供体-受体（EDA）复合物光活化策略成功实现。该方案进一步优化，用于通过分子内 C−C 偶联半一锅合成吲哚衍生物。
• A General Method for the Directα-Arylation of Nitriles with Aryl Chlorides
  作者：Jingsong You、John G. Verkade

  DOI：10.1002/anie.200351954

  日期：2003.10.27
• P(<i>i</i>-BuNCH₂CH₂)₃N:  An Efficient Ligand for the Direct α-Arylation of Nitriles with Aryl Bromides
  作者：Jingsong You、John G. Verkade

  DOI：10.1021/jo034779h

  日期：2003.10.1

  A new catalyst system for the synthesis of alpha-aryl-substituted nitriles is reported. The bicyclic triaminophosphine P(i-BuNCH2CH2)(3)N (1b) serves as an efficient and versatile ligand for the palladium-catalyzed direct alpha-arylation of nitriles with aryl bromides. Using ligand 1b, ethyl cyanoacetate and primary as well as secondary nitriles are efficiently coupled with a wide variety of aryl bromides possessing electron-rich, electron-poor, electron-neutral, and sterically hindered groups.