ent-atis-16-en-19-oic acid | 75678-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ent-atis-16-en-19-oic acid
• 英文别名: (1R,4S,5R,9S,10R,12S)-5,9-dimethyl-13-methylidenetetracyclo[10.2.2.01,10.04,9]hexadecane-5-carboxylic acid
• CAS: 75678-89-6
• 化学式: C₂₀H₃₀O₂
• 分子量: 302.457
• InChiKey: KBVCTDDCRBZGIO-SHAPNJEPSA-N

物化性质

• 沸点：
  426.6±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ent-atis-16-en-19-oic acid 在 苯亚硒酸酐 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以75%的产率得到ent-15-oxoatis-16-en-19-oic acid
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective semi-synthesis of the neuroprotective natural product, serofendic acid

  摘要：

  我们从生物来源的ent-atis-16-en-19-oic酸中合成神经保护剂serofendic acid的方法是迄今为止最好的路线。

  DOI：

  10.1039/c9md00145j
• 作为产物：
  描述：

  甜叶菊甙元 在 三乙基硅烷 、 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 氧气 、 potassium carbonate 、 cobalt acetylacetonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 ent-atis-16-en-19-oic acid
  参考文献：
  名称：

  平板霉素和平板菌素生物合成中的隐性和立体特异性羟基化、氧化和还原

  摘要：

  Platensimycin (PTM) 和 Platencin (PTN) 是高度功能化的细菌二萜类化合物，来源于 ent-kauranol 和 ent-atiserene 生物合成来源。B 环中的 C7 氧化在产生以 ent-kaurane 和 ent-atisane 衍生的二萜类化合物而闻名的结构复杂性方面起着关键的生物合成作用。虽然在 C7 处的所有三种氧化模式，α-羟基、β-羟基和酮都可以在 ent-kaurane 和 ent-atisane 衍生的二萜中看到，但它们的生物合成来源在很大程度上仍然未知。我们之前已经确定 PTM 和 PTN 是由单一生物合成机制产生的，在 B 环上具有隐秘的 C7 氧化，将 ent-kauranol 和 ent-atiserene 衍生的前体转化为特征性的 PTM 和 PTN 支架。在这里，我们报告了在 PTM 和 PTN 生物合成中提供 C7 α-

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13452

文献信息

• Diterpene acids from Helianthus species and their microbiological conversion by Gibberella fujikuroi, mutant B1-41a
  作者：Michael H. Beale、John R. Bearder、Jake Macmillan、Akihiko Matsuo、Bernard O. Phinney

  DOI：10.1016/0031-9422(83)85015-8

  日期：1983.1

  The diterpene acid content in 10 species of Helianthus has been investigated. Ent-12,16-cyclokauranoic acid, isolated from H. annuus, is converted into a series of 12,16-cyclogibberellins by cultures of Gibberella fujikuroi, mutant B1-41a, and 12,16-cyclogibberellins A9, and A12 have been isolated. Ent-12β-acetoxykaurenoic acid and ent-13(S)-angeloxyatisenoic acid have been isolated from H. decapetalus;

  摘要 对10种向日葵中的二萜酸含量进行了研究。Ent-12,16-环甲壳酸，从一年生草中分离出来，通过藤黑赤霉、突变体 B1-41a 和 12,16-环赤霉素 A9 和 A12 的培养转化为一系列 12,16-环赤霉素. Ent-12β-acetoxykaurenoic acid 和 ent-13(S)-angeloxyatisenoic acid 已从 H. decapetalus 中分离出来；还描述了 B1-41a 对 ent-13(S)-羟基二烯酸和二烯酸的代谢。
• A Unified Approach to <i>ent</i>-Atisane Diterpenes and Related Alkaloids: Synthesis of (−)-Methyl Atisenoate, (−)-Isoatisine, and the Hetidine Skeleton
  作者：Emily C. Cherney、Justin M. Lopchuk、Jason C. Green、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/ja507321j

  日期：2014.9.10

  A unified approach to ent-atisane diterpenes and related atisine and hetidine alkaloids has been developed from ent-kaurane (−)-steviol (1). The conversion of the ent-kaurane skeleton to the ent-atisane skeleton features a Mukaiyama peroxygenation with concomitant cleavage of the C13–C16 bond. Conversion to the atisine skeleton (9) features a C20-selective C–H activation using a Suárez modification

  从 ent-kaurane (-)-steviol (1) 中开发了一种统一的方法来处理 ent-atisane 二萜和相关的 atisine 和 hetidine 生物碱。ent-kaurane 骨架向 ent-atisane 骨架的转化具有 Mukaiyama 过氧化作用，伴随着 C13-C16 键的断裂。使用 Hofmann-Löffler-Freytag (HLF) 反应的 Suárez 修饰转化为 atisine 骨架 (9) 具有 C20 选择性 C-H 激活。涉及偶氮甲碱叶立德异构化和曼尼希环化的级联序列在杂丁胺骨架中形成 C14-C20 键 (8)。最后，讨论了用后期 HLF 反应形成 hetisine 骨架 (7) 的 N-C6 键的尝试。这些骨架的合成已经完成了 (-)-methyl atisenoate (3) 和 (-)-isoatisine (4)。
• Characterization of the kaurene oxidase CYP701A3, a multifunctional cytochrome P450 from gibberellin biosynthesis
  作者：Dana Morrone、Xiaoming Chen、Robert M. Coates、Reuben J. Peters

  DOI：10.1042/bj20100597

  日期：2010.11.1

  catalysis of three hydroxylation reactions, which further requires dehydration at some stage. Accordingly, following initial hydroxylation, ent-kaurenol must then be further hydroxylated to a gem-diol intermediate, and our data indicate that the subsequent reactions proceed via dehydration of the gem-diol to ent-kaurenal, followed by an additional hydroxylation to directly form ent-kaurenoic acid. Kinetic analysis

  KO（kaurene氧化酶）是一种多功能细胞色素P450，可催化赤霉素植物激素生物合成中的三个顺序氧化。这些用于将ent-贝壳杉烯烯烃中间体的C4α甲基转化为ent-贝壳杉烯-19-油酸的羧酸部分。为了研究KO的未知催化机制和特性，我们设计了拟南芥（AtKO）的相应CYP701A3以在大肠杆菌中进行功能重组表达，涉及使用完全密码子优化的构建体以及其他N端缺失和修饰。该重组AtKO（rAtKO）被用于对正丁香烯，中间体对丁香酚和对丁香酚进行18O2标记研究，以研究多功能反应序列。揭示了三个羟基化反应的催化作用 这在某个阶段还需要脱水。因此，在最初的羟基化反应之后，必须将对氨基苯酚进一步羟基化为一种宝石二醇中间体，而我们的数据表明，随后的反应是通过将该宝石二醇脱水为对氨基苯酚进行的，然后进行额外的羟基化反应以直接形成戊烯酸。动力学分析表明，这些中间体在反应系列过程中全部保留在活性位点，其中第一
• Synthesis of Natural Atisane-Type Diterpenoids by<i>retro</i>-Biomimetic Transformations
  作者：Nicon Ungur、Veaceslav Kulciţki、Olga Chetraru、Marina Grinco、Pavel F. Vlad

  DOI：10.1002/hlca.201200305

  日期：2013.5

  An efficient one step, retro‐biomimetic procedure for the synthesis of natural products having the atisane structure is described (Scheme 2), natural products which are components of medicinal plants and possess relevant biological activity. Their structures were confirmed by chemical transformations and spectral data. The starting materials were the known ent‐kaur‐16‐en‐19‐oic acid (1) and ent‐trachyloban‐19‐oic

  一种有效的一个步骤，复古-biomimetic过程对于具有atisane结构的天然产物的合成被描述（方案2），这是药用植物的部件和具有相关的生物活性的天然产物。通过化学转化和光谱数据证实了它们的结构。起始原料是已知的ent -kaur-16-en-19-oic酸（1）和ent -trchyloban-19-oic酸（2），即从向日葵废料中容易获得的二萜类化合物。
• Cryptic and Stereospecific Hydroxylation, Oxidation, and Reduction in Platensimycin and Platencin Biosynthesis
  作者：Liao-Bin Dong、Xiao Zhang、Jeffrey D. Rudolf、Ming-Rong Deng、Edward Kalkreuter、Alexis J. Cepeda、Hans Renata、Ben Shen

  DOI：10.1021/jacs.8b13452

  日期：2019.3.6

  Platensimycin (PTM) and platencin (PTN) are highly functionalized bacterial diterpenoids of ent-kauranol and ent-atiserene biosynthetic origin. C7 oxidation in the B-ring plays a key biosynthetic role in generating structural complexity known for ent-kaurane and ent-atisane derived diterpenoids. While all three oxidation patterns, α-hydroxyl, β-hydroxyl, and ketone, at C7 are seen in both the ent-kaurane

  Platensimycin (PTM) 和 Platencin (PTN) 是高度功能化的细菌二萜类化合物，来源于 ent-kauranol 和 ent-atiserene 生物合成来源。B 环中的 C7 氧化在产生以 ent-kaurane 和 ent-atisane 衍生的二萜类化合物而闻名的结构复杂性方面起着关键的生物合成作用。虽然在 C7 处的所有三种氧化模式，α-羟基、β-羟基和酮都可以在 ent-kaurane 和 ent-atisane 衍生的二萜中看到，但它们的生物合成来源在很大程度上仍然未知。我们之前已经确定 PTM 和 PTN 是由单一生物合成机制产生的，在 B 环上具有隐秘的 C7 氧化，将 ent-kauranol 和 ent-atiserene 衍生的前体转化为特征性的 PTM 和 PTN 支架。在这里，我们报告了在 PTM 和 PTN 生物合成中提供 C7 α-