3,3',4,4'-tetramethyldipyrromethane-5,5'-dicarboxylic acid | 27226-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 3,3',4,4'-tetramethyldipyrromethane-5,5'-dicarboxylic acid
• 英文别名: 5,5'-dicarboxy-3,3',4,4'-tetramethyl(dipyrrol-2-yl)methane；5,5'-dicarboxy-3,3',4,4'-tetramethyldipyrrolylmethane；dipyrrylmethane dicarboxylic acid；3,4,3',4'-tetramethyl-1H,1'H-5,5'-methanediyl-bis-pyrrole-2-carboxylic acid；3,4,3',4'-Tetramethyl-5,5'-methandiyl-bis-pyrrol-2-carbonsaeure；5,5'-Methylenebis(3,4-dimethyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid)；5-[(5-carboxy-3,4-dimethyl-1H-pyrrol-2-yl)methyl]-3,4-dimethyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid
• CAS: 27226-49-9
• 化学式: C₁₅H₁₈N₂O₄
• 分子量: 290.319
• InChiKey: LKOCQNUXEBDQNU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >220 °C
• 沸点：
  581.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.346±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3',4,4'-tetramethyldipyrromethane-5,5'-dicarboxylic acid 在 溶剂黄146 作用下， 生成 2,3,7,8,12,13,17,18-octamethyl-porphyrin
  参考文献：
  名称：

  Fischer; Halbig; Walach, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1927, vol. 452, p. 279,296, 300

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-bromomethyl-3,4-dimethyl-pyrrole-2-carboxylic acid ethyl ester 在 氢氧化钾 、 氢溴酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3,3',4,4'-tetramethyldipyrromethane-5,5'-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Zdanovich; Mamardashvili; Golubchikov, Russian Journal of Organic Chemistry, 1996, vol. 32, # 5, p. 756 - 761

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparation of Azulene-Derived Fulvenedialdehydes and Their Application to the Synthesis of Stable <i>adj</i>-Dicarbaporphyrinoids
  作者：Timothy D. Lash、Aaron D. Lammer、Aparna S. Idate、Denise A. Colby、Kristen White

  DOI：10.1021/jo2026977

  日期：2012.3.2

  of an azuliporphyrin. Fulvene aldehydes were prepared by reacting an indene-derived enamine with azulene aldehydes in the presence of Bu2BOTf, and azulene dialdehydes similarly reacted to give fulvene dialdehydes. The dialdehydes were condensed with dipyrrylmethanes in TFA/dichloromethane to afford good to excellent yields of dicarbaporphyrinoids with adjacent indene and azulene subunits. These 22-carbaazuliporphyrins

  已经开发了“ 2 + 2”策略来合成adj -dicarbaporphyrinoid系统。在模型研究中，在盐酸存在下，将z烯基甲基吡咯二醛与二吡咯基甲烷缩合，然后用三氯化铁氧化，以得到适量的a硫卟啉。在Bu 2的存在下，通过使茚衍生的烯胺与a烯醛反应，制得醛BOTf和a二醛类似地反应生成富烯二醛。将二醛与二芳基甲烷在TFA /二氯甲烷中进行缩合，可得到具有相邻的茚基和a基亚基的双碳卟啉类化合物，收率良好。这些22-咔唑卟啉具有显着的变渗特性，并且在质子化时放大了该性质。这些特征归因于具有18π电子离域路径的含tropylium的共振贡献子。质子化的研究表明，Ç -protonation容易发生在内部茚碳，但氘交换还发生在内部薁CH以及在内消旋-位用TFA- d。碳杂卟啉与乙酸银（I）在甲醇或乙醇溶液中的反应也得到了不同寻常的非芳族二烷氧基衍生物。
• Synthesis, Structural Characterization, Aromatic Characteristics, and Metalation of Neo-Confused Porphyrins, a Newly Discovered Class of Porphyrin Isomers
  作者：Ruoshi Li、Aaron D. Lammer、Gregory M. Ferrence、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/jo500580e

  日期：2014.5.2

  the dialdehydes with a dipyrrylmethane afforded a dihydroporphyrinoid, and subsequent oxidation with 0.2% aqueous ferric chloride generated a series of fully conjugated neo-confused porphyrins. Unusual dihydroporphyrin byproducts were also identified. Reaction of neo-confused porphyrins with nickel(II) or palladium(II) acetate in refluxing acetonitrile gave excellent yields of the corresponding organometallic

  新混淆的卟啉代表了独特的卟啉异构体家族，这些异构体通过17个原子的18π电子离域通路保留了整体的芳香特性。这些卟啉类似物具有以1,3-方式连接的吡咯亚基，因此氮原子直接与内消旋体相连-桥接碳。吡咯-3-甲醛与DMF中的氢化钠和5-乙酰氧基甲基吡咯-2-甲醛反应，得到了至关重要的新糊状二吡咯二醛中间体。麦克唐纳将二醛与二吡咯甲烷“ 2 + 2”缩合，得到二氢卟啉类化合物，随后用0.2％氯化铁水溶液氧化生成一系列完全共轭的新糊化卟啉。还发现了异常的二氢卟啉副产物。新混淆的卟啉与镍（II）或乙酸钯（II）在回流的乙腈中反应，可得到优异的相应有机金属衍生物收率。质子NMR光谱表明，与常规卟啉相比，该系统的变质特性有所减弱，尽管新混淆的卟啉保留了类似卟啉的UV-vis光谱。质子化导致一元和二元物种的顺序形成。指示剂的质子NMR光谱显示存在增强的抗磁性环电流。
• <i>adj</i>-Dicarbaporphyrinoid Systems: Synthesis, Spectroscopic Characterization, and Reactivity of 23-Carbabenziporphyrins
  作者：Pankaj Jain、Deyaa I. AbuSalim、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01410

  日期：2019.8.16

  acetate in dichloromethane–methanol to give stable nonaromatic structures with two additional methoxy substituents connected to sp3 hybridized bridging carbons. The intriguing reactivity and unique spectroscopic properties of benzo-23-carbabenziporphyrins make these novel structures promising candidates for further investigations.

  使用“ 2 + 2” MacDonald方法制备了新的adj -dicarbaporphyrinoids系列。用三氟甲磺酸二丁基硼催化3-碘-4-甲氧基苯甲醛与茚烯胺的缩合反应得到碘富勒烯醛，类似地，由2，4-二甲氧基苯甲醛分两步制备了相关的二甲氧基富勒烯。作为相应的二甲基乙缩醛得到保护后，碘化丁烯在100°C下用Bu 3 MgLi金属化，并与二甲基甲酰胺反应，得到所需的富烯二醛中间体。与三种不同的二吡咯甲烷进行酸催化的缩合反应，可以得到52-70％产率的一系列苯并23-23碳杂卟啉。这些调节的质子核磁共振谱-dicarbaporphyrinoids表明这些大环是稍微变渗的。单质子化为阳离子物质提供了稍大的芳环电流，并且在强酸性条件下，生成了C质子化的阳离子，具有明显的变径性。这些结构的芳香特性得到了与核无关的化学位移和感应电流密度计算的各向异性的支持。计算结果表明，指示剂有利于23原子2
• A New Synthesis of Chlorins
  作者：Peter A. Jacobi、Sandra Lanz、Indranath Ghosh、Sam H. Leung、Franziska Löwer、Douglas Pippin

  DOI：10.1021/ol006983m

  日期：2001.3.1

  A new synthesis of chlorins has been developed, based upon the acid-catalyzed condensation of dialdehydes AB with dipyrromethanes CD.

  基于二醛AB与二吡咯甲烷CD的酸催化缩合反应，开发了一种新的二氢卟酚合成方法。
• Metal-Catalyzed Oxidative Cyclizations of <i>a</i>,<i>c</i>-Biladiene Salts Bearing 1- and/or 19-Arylmethyl Substituents:  Macrocyclic Products and Their Chemistry
  作者：Jack J. Lin、Kevin R. Gerzevske、Paul A. Liddell、Mathias O. Senge、Marilyn M. Olmstead、Richard G. Khoury、Brent E. Weeth、Stephanie A. Tsao、Kevin M. Smith

  DOI：10.1021/jo9619138

  日期：1997.6.1

  copper(II) 20-(ethoxycarbonyl)-3-methylidene-2,3,7,8,12,13,17,18-octamethyl-2-(p-tolylmethyl)chlorin (44), copper(II) 20-(ethoxycarbonyl)-2-methylidene-2,3,7,8,12,13,17,18-octamethyl-3-(p-tolylmethyl)chlorin (45), and three porphyrins: copper(II) 20-(ethoxycarbonyl)-2,3,7,8,12,13,17,18-octamethylporphyrin (3), copper(II) 2,3,7,8,12,13,17,18-octamethyl-20-p-tolylporphyrin (50), and copper(II) 20-(ethoxycarbonyl)-2

  制备了几种1-单-和1,19-双（对-芳甲基）-a，c-胆二烯盐，并进行了铜（II）-或铬（III）辅助的氧化环化反应，得到了许多产物，其中将1-或19-取代基适应，消除或重排至四吡咯上的其他点。例如，使用19-（（（乙氧羰基）甲基）-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基-19-（对甲苯基甲基）-a，c-的乙酸铜（II）进行环化biladiene dihydrobromide（25）生成铜（II）20-（（乙氧羰基）甲基）-1-（对甲苯基甲基）-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基-1,20-二氢卟啉（42），铜（II）20-（乙氧羰基）-3-亚甲基-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基-2-（对甲苯基甲基）二氢卟酚（44），铜（II）20-（乙氧羰基）-2-亚甲基-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基-3-（对甲苯基甲基）二氢卟酚（45）和三种卟啉：铜（II