3,3′,4,4′-tetramethyl-2,2′-dipyrrylmethane-5,5′-dicarbaldehyde | 21211-62-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3′,4,4′-tetramethyl-2,2′-dipyrrylmethane-5,5′-dicarbaldehyde
• 英文别名: 5,5'-diformyl-3,3',4,4'-tetramethyldipyrromethane；3,4,3',4'-tetramethyl-5,5'-methanediyl-bis-pyrrole-2-carbaldehyde；5,5'-Diformyl-3,4,3',4'-tetramethyl-2,2'-dipyrrylmethan；3.4.3'.4'-Tetramethyl-dipyrromethan-dialdehyd-(5.5')；5.5'-Diformyl-3.4.3'.4'-tetramethyl-dipyrromethan；1H-Pyrrole-2-carboxaldehyde, 5,5'-methylenebis[3,4-dimethyl-；5-[(5-formyl-3,4-dimethyl-1H-pyrrol-2-yl)methyl]-3,4-dimethyl-1H-pyrrole-2-carbaldehyde
• CAS: 21211-62-1
• 化学式: C₁₅H₁₈N₂O₂
• 分子量: 258.32
• InChiKey: CGQYPCRRAIAKLE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  295-298 °C (decomp)
• 沸点：
  466.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  65.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3′,4,4′-tetramethyl-2,2′-dipyrrylmethane-5,5′-dicarbaldehyde 在 sodium acetate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 97.0h， 生成 [12,13,17,18-tetramethyl-21,22-dicarbadibenzo[b,g]-porphyrinato](dicarbonyl)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  Carbaporphyrins，Carbachlorins，铑配合ADJ -Dicarbaporphyrins和ADJ -Dicarbachlorin

  摘要：

  碳卟啉中的大环腔非常适合形成金属化衍生物。碳卟啉二酯和萘甲碳卟啉与[Rh（CO）2 Cl] 2反应，得到良好至极佳产率的铑（I）配合物，并通过X射线晶体学对其进行了充分表征。两种铑（I）衍生物均在回流吡啶中转化为铑（III）配合物，尽管收率中等。氨基甲酸酯还形成铑（I）配合物，但不能进一步转化为铑（III）产物。铑（III）配合物包含两个轴向吡啶配体，它们在其1中显示出强烈的屏蔽共振。1 H NMR谱和铑（III）碳卟啉二酯通过X射线晶体学进一步表征。adj- Dicarbaporphyrins也形成铑（I）配合物，但这些反应涉及质子的重定位以生成内部亚甲基单元。与生成的宏周期的两个面相关的环境彼此非常不同，因此结果为1两个内部亚甲基质子的H NMR化学位移相距3 ppm以上。虽然铑（Ⅰ）配合物对单碳卟啉和氨基甲绿素的亲核性与母体配体相当，但铑（Ⅰ）二碳配合物的化学位移与卟啉类芳香性的显着

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b00721
• 作为产物：
  描述：

  3,4,3',4'-tetramethyl-5,5'-methanediyl-bis-pyrrole-2-carboxylic acid diethyl ester 在 水 、 sodium carbonate 、 苯甲酰氯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 乙二醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.27h， 生成 3,3′,4,4′-tetramethyl-2,2′-dipyrrylmethane-5,5′-dicarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Carbaporphyrins，Carbachlorins，铑配合ADJ -Dicarbaporphyrins和ADJ -Dicarbachlorin

  摘要：

  碳卟啉中的大环腔非常适合形成金属化衍生物。碳卟啉二酯和萘甲碳卟啉与[Rh（CO）2 Cl] 2反应，得到良好至极佳产率的铑（I）配合物，并通过X射线晶体学对其进行了充分表征。两种铑（I）衍生物均在回流吡啶中转化为铑（III）配合物，尽管收率中等。氨基甲酸酯还形成铑（I）配合物，但不能进一步转化为铑（III）产物。铑（III）配合物包含两个轴向吡啶配体，它们在其1中显示出强烈的屏蔽共振。1 H NMR谱和铑（III）碳卟啉二酯通过X射线晶体学进一步表征。adj- Dicarbaporphyrins也形成铑（I）配合物，但这些反应涉及质子的重定位以生成内部亚甲基单元。与生成的宏周期的两个面相关的环境彼此非常不同，因此结果为1两个内部亚甲基质子的H NMR化学位移相距3 ppm以上。虽然铑（Ⅰ）配合物对单碳卟啉和氨基甲绿素的亲核性与母体配体相当，但铑（Ⅰ）二碳配合物的化学位移与卟啉类芳香性的显着

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b00721

文献信息

• Synthetic studies relevant to biosynthetic research on vitamin B12. Part 12.1 Modification of the periphery of chlorins and isobacteriochlorins
  作者：James J. De Voss、Finian J. Leeper、Alan R. Battersby

  DOI：10.1039/a607852d

  日期：——

  Oxochlorins and dioxoisobacteriochlorins, which can be prepared from readily synthesised porphyrins, have been used as starting materials to develop mild, efficient methods (a) for reductive removal of the oxo-functionality to yield chlorins and isobacteriochlorins and (b) for attachment of an allyl substituent at the macrocyclic carbon bearing the oxo-functionality. It has been demonstrated that the allyl group can act as a precursor of a propionate residue, a group commonly present in the natural porphinoids.

  氧氯化物和二氧异噻唑氯化物可以通过易于合成的卟啉制备而成，已被用作起始材料以开发温和、高效的方法：(a) 通过还原去除氧功能团以生成氯化物和异噻唑氯化物；(b) 在带有氧功能团的宏环碳上连接烯丙基取代基。已经证明，烯丙基可以作为丙酸残基的前体，而这一基团在天然卟啉类化合物中常见。
• b-Bilene to a,c-biladiene transformation during syntheses of isoporphyrins and porphyrins
  作者：Celinah Mwakwari、Frank R. Fronczek、Kevin M. Smith

  DOI：10.1039/b705182d

  日期：——

  Reaction of 1,19-di-unsubstituted b-bilene salts with alpha-ketoesters gives isoporphyrins, and eventually porphyrins, by way of an a,c-biladiene salt intermediate.

  1，19-二未取代的b-胆烯盐与α-酮酸酯的反应产生异卟啉，并最终通过a，c-胆二烯盐中间体得到卟啉。
• Wee, Andrew G. H.; Bunnenberg, Edward; Djerassi, Carl, Synthetic Communications, 1984, vol. 14, # 5, p. 383 - 390
  作者：Wee, Andrew G. H.、Bunnenberg, Edward、Djerassi, Carl

  DOI：——

  日期：——
• An improved synthesis of corrole
  作者：Saburo Neya、Kaori Ohyama、Noriaki Funasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00839-3

  日期：1997.6

  Reaction of two equivalents of 5-iodo-3,4-dialkylpyrrole, in situ-generated from the corresponding tertiary butyl ester, with 5,5'-diformyldipyrromethane afforded corrole macrocycle in 20% yield. Utilization of readily available tertiary butyl 5-iodo-3,4-dialkylpyrrole-2-carboxylate and 5,5'-diformyldipyrromethane opens a simple route to corrole. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• WEE, A. G. H.;BUNNENBERG, E.;DJERASSI, C., SYNTH. COMMUN., 1984, 14, N 5, 383-390
  作者：WEE, A. G. H.、BUNNENBERG, E.、DJERASSI, C.

  DOI：——

  日期：——