(1R,2R,5R)-5-methyl-2-((R)-2-methyloxiran-2-yl)cyclohexan-1-ol | 103615-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2R,5R)-5-methyl-2-((R)-2-methyloxiran-2-yl)cyclohexan-1-ol
• 英文别名: (1R,2R,5R)-5-methyl-2-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]cyclohexan-1-ol
• CAS: 103615-41-4
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: JOEZVMKNCWMKKK-KYXWUPHJSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.065±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,5R)-5-methyl-2-((R)-2-methyloxiran-2-yl)cyclohexan-1-ol 在 吡啶 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 氢氟酸 、 双氧水 、 magnesium 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,2-二氯乙烷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 (6S,1'R)-6-(1'-hydroxy-1',5'-dimethyl-4'-hexenyl)-3-methyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  （6所述的简便合成小号'，1小号（ - - （+）hernandulcin和6）小号，1' - [R - （+） - ）epihernandulcin

  摘要：

  由（-）-异胡薄荷醇分6步轻松完成（+）-hernandulcin（1）的总合成，总收率15％。（ - ） -环氧化异胡薄荷醇与米氯过苯甲酸，接着环氧化物的开口3a中与异戊二烯基格利雅得到叔醇4a中与正确的C-6和C-1'的立体化学为主要产物。通过使用TPAP和N-甲基吗啉N-氧化物，高产率地将化合物4a中的仲醇氧化为酮5a。通过有机硒中间体将酮5a转化为α，β-不饱和酮，得到（+）-herandandulcin（1）。该方法也成功地应用于合成（+）-表皮安德生（2）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)01168-2
• 作为产物：
  描述：

  异胡薄荷醇 在 sodium phosphate dibasic dodecahydrate 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 25.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 38.0h， 生成 (1R,2R,5R)-5-methyl-2-((R)-2-methyloxiran-2-yl)cyclohexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  异胡薄荷醇基双功能和三功能手性化合物的立体选择性合成及应用

  摘要：

  从市售的 (-)-isopulegol 开发了一个新的基于异胡薄荷醇的双功能和三功能手性配体家族。实现了伯胺对 (+)-α-亚甲基-γ-丁内酯的亲核加成，然后还原获得的 β-氨基内酯，在高度立体选择性反应中提供氨基二醇。(-)-异胡薄荷醇的环氧化和随后用伯胺开环的环氧乙烷产生N-取代的氨基二醇。还研究了这些氨基二醇与甲醛的区域选择性闭环。异胡薄荷醇的苄基化提供O-苄基保护的异胡薄荷醇，其通过以下途径转化为氨基醇相应环氧化物的环氧化和开环。首先对苄基保护的异胡薄荷醇进行羟基化和环氧化，然后对所提供的环氧乙烷进行氨解，从而产生氨基二醇。另一方面，(-)-异胡薄荷醇被氧化为二醇，其再次转化为二苄基和单苄基保护的二醇衍生物。通过环氧化物的氨解作用，产物分别转化为氨基醇和氨基二醇。衍生自二醇与伯胺的环氧化物的开环也用于产生氨基三醇。(-)-异胡薄荷醇或其衍生物与 OsO 4的二羟基化/NMO 得到基

  DOI：

  10.1039/d0ra07739a

文献信息

• Synthesis of (+)-hernandulcin and (+)-epihernandulcin
  作者：Jung Hun Kim、Hyun Jin Lim、Seung Hoon Cheon

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00939-5

  日期：2002.7

  (+)-Hernandulcin 1. an extremely sweet bisabolane-type sesquiterpene. and (+)-epihernandulcin 2 were synthesized in six steps from (-)-isopulegol with 15 and 11%, overall yields, respectively. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  (+)– hernandulcin 1 是一种极其甜的倍半萜烯类化合物，并且 (+)– epihernandulcin 2 从 (-)-异薄荷醇出发经过六步合成，分别以 15% 和 11% 的总产率获得。© 2002 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。
• Sustainable catalytic epoxidation of biorenewable terpene feedstocks using H₂O₂ as an oxidant in flow microreactors
  作者：Joshua D. Tibbetts、William B. Cunningham、Massimiliano Vezzoli、Pawel Plucinski、Steven D. Bull

  DOI：10.1039/d1gc01734a

  日期：——

  Solvent-free continuous flow epoxidation of the alkene bonds of a range of biorenewable terpene substrates have been carried out using a recyclable tungsten-based polyoxometalate phase transfer catalyst and aqueous H2O2 as a benign oxidant. These sustainable flow epoxidation reactions are carried out in commercial microreactors containing static mixing channels that enable common monoterpenes (e.g

  使用可回收的钨基多金属氧酸盐相转移催化剂和 H 2 O 2水溶液作为良性氧化剂，对一系列生物可再生萜烯底物的烯烃键进行了无溶剂连续流动环氧化。这些可持续流动环氧化反应在包含静态混合通道的商业微反应器中进行，这些通道使普通单萜（例如未处理的粗硫酸松节油、柠檬烯等）能够在较短的反应时间内以良好的产率安全地环氧化。这些流动程序适用于三取代和二取代烯烃的流动环氧化，以安全生产数克数量的各种环氧化物。
• Borinic Acid-Catalyzed, Regioselective Ring Opening of 3,4-Epoxy Alcohols
  作者：Grace Wang、Graham E. Garrett、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02295

  日期：2018.9.7

  Diarylborinic acids (Ar2BOH) catalyze the C3-selective ring opening of 3,4-epoxy alcohols with aniline, dialkylamine and arenethiol nucleophiles. The regiochemical outcome is consistent with a catalytic tethering mechanism in which the borinic acid interacts with both the electrophile and the nucleophile. The rate acceleration resulting from this induced intramolecularity effect is sufficient to overcome

  二芳基硼酸（Ar 2 BOH）与苯胺，二烷基胺和槟榔亲核试剂一起催化3,4-环氧醇的C3选择性开环。区域化学结果与催化性束缚机制一致，在该机制中，硼酸与亲电试剂和亲核试剂都相互作用。由这种诱导的分子内效应产生的速率加速足以克服空间偏倚，否则将有利于取代的环氧醇的C 4选择性打开。
• Sustainable catalytic protocols for the solvent free epoxidation and <i>anti</i>-dihydroxylation of the alkene bonds of biorenewable terpene feedstocks using H₂O₂ as oxidant
  作者：William B. Cunningham、Joshua D. Tibbetts、Marc Hutchby、Katarzyna A. Maltby、Matthew G. Davidson、Ulrich Hintermair、Pawel Plucinski、Steven D. Bull

  DOI：10.1039/c9gc03208h

  日期：——

  tungsten-based polyoxometalate catalyst employing aqueous H2O2 as a benign oxidant has been used for the solvent free catalytic epoxidation of the trisubstituted alkene bonds of a wide range of biorenewable terpene substrates. This epoxidation protocol has been scaled up to produce limonene oxide, 3-carene oxide and α-pinene oxide on a multigram scale, with the catalyst being recycled three times to

  使用含水H 2 O 2的钨基多金属氧酸盐催化剂作为一种良性氧化剂，作为一种良性氧化剂，已用于多种生物可再生萜烯底物的三取代烯烃键的无溶剂催化环氧化。该环氧化方案已经按比例放大以产生以克为单位的氧化柠檬烯，3-氧化烯和α-pine烯，并且催化剂被循环使用三次以生成3-氧化烯。萜烯底物的反应性较低的二取代烯烃键的环氧化可通过在50°C下进行催化环氧化反应来实现。已经开发出能够使未处理的粗硫酸盐松节油直接环氧化以提供3-氧化烯，α-pine烯氧化物和β-pine烯氧化物的方法。用非均相酸催化剂（Amberlyst-15）处理粗环氧产品（无需后处理）可得到纯净的环氧化合物水解，得到相应的萜烯-抗二醇类，收率高。
• Conformationally Restricted σ₁ Receptor Antagonists from (−)-Isopulegol
  作者：Luca Blicker、Rafael González-Cano、Erik Laurini、Francisco R. Nieto、Judith Schmidt、Dirk Schepmann、Sabrina Pricl、Bernhard Wünsch

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.2c02081

  日期：——

  and selectivity on an atomistic level. In the capsaicin assay, 8b exhibited similar antiallodynic activity to the prototypical σ1 antagonist S1RA. The antiallodynic activity of 8b was removed by co-application of the σ1 agonist PRE-084, proving σ1 antagonism being involved in the antiallodynic effect.

  σ 1受体拮抗剂具有治疗神经性疼痛的巨大潜力。从单萜 (−)-isopulegol ( 1 ) 开始，获得氨基二醇8–11并转化为双环配体13–16和三环配体19–22。氨基二醇8-11显示出比相应的双环13-16和三环衍生物19-22更高的 σ 1亲和力。氨基二醇（ 8和10 ）侧链中的( R )-构型导致比 ( S )-构型 ( 9 ) 更高的 σ 1亲和力和11 )。4-苄基哌啶（b系列）显示出比 4-苯基丁胺（a系列）更高的 σ 1亲和力。氨基二醇8b显示出非常高的 σ 1亲和力 ( K i = 1.2 nM)，对 σ 2受体具有出色的选择性，并且具有前途的 log D 7.4 (3.05) 和亲脂性配体效率 (5.87) 值。进行分子动力学模拟以在原子水平上分析 σ 1亲和力和选择性。在辣椒素测定中，8b表现出与原型 σ 1相似的抗痛觉异常活性拮抗剂 S1RA。通过共同应用 σ 1激动剂