(4aS,5S,8aS)-(-)-3,4,4a,5,8,8a-Hexahydro-5,8a-dimethylnaphthalene-1(2H),6(7H)-dione 1-ethylene ketal | 213026-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aS,5S,8aS)-(-)-3,4,4a,5,8,8a-Hexahydro-5,8a-dimethylnaphthalene-1(2H),6(7H)-dione 1-ethylene ketal
• 英文别名: (4a'S,5'S,8a'S)-5',8a'-dimethylhexahydro-2'H-spiro[[1,3]dioxolane-2,1'-naphthalen]-6'(7'H)-one；(4aS,5S,8aS)-5,8a-dimethylhexahydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-[1,3]dioxolan]-6(5H)-one；1α,4aβ-Dimethyl-2-oxo-5-aethylendioxy-tetralin；(1'S,4'aS,8'aS)-1',4'a-dimethylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-3,4,6,7,8,8a-hexahydro-1H-naphthalene]-2'-one
• CAS: 213026-08-5
• 化学式: C₁₄H₂₂O₃
• 分子量: 238.327
• InChiKey: JKVFNIDCCQSMLO-GVXVVHGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,5S,8aS)-(-)-3,4,4a,5,8,8a-Hexahydro-5,8a-dimethylnaphthalene-1(2H),6(7H)-dione 1-ethylene ketal 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 甲醇 、 palladium diacetate 、 正丁基锂 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 氢气 、 sodium hydride 、 lithium hexamethyldisilazane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 正己烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 乙腈 为溶剂， -78.0~110.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 63.0h， 生成 [1R-(1α,2β,4aβ,8aα)]-3-[(decahydro-1,2,4a-trimethyl-5-methylene-1-naphthalenyl)methyl]-2,5-dimethoxy-2,5-cyclohexadiene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  高效全合成（-）-Ilimaquinone。

  摘要：

  描述了从海海绵中分离出的代谢物（-）-ilimaquinone的全合成。合成的关键步骤是将醌部分连接到十二烷骨架上。用四甲氧基苄基溴15作为烷基化剂，由易得的二酮8分四步得到的烯酮11烷基化，从而以优异的产率得到加成产物16。四甲氧基苄基的存在引起外烯烃18的立体选择性氢化，导致所需异构体的比例为9∶1。用硝酸铈铵（CAN）处理化合物21可形成醌并仅一步脱保护一个甲醚即可提供所需的ilimaquinone 1。

  DOI：

  10.1021/jo9805192
• 作为产物：
  描述：

  (4aS)-1,4aβ-dimethyl-4,4a,7,8-tetrahydronaphthalene-2,5(3H,6H)-dione-5-ethyeneacetal 在 水 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 氨 为溶剂， 反应 1.5h， 以90%的产率得到(4aS,5S,8aS)-(-)-3,4,4a,5,8,8a-Hexahydro-5,8a-dimethylnaphthalene-1(2H),6(7H)-dione 1-ethylene ketal
  参考文献：
  名称：

  高效全合成（-）-Ilimaquinone。

  摘要：

  描述了从海海绵中分离出的代谢物（-）-ilimaquinone的全合成。合成的关键步骤是将醌部分连接到十二烷骨架上。用四甲氧基苄基溴15作为烷基化剂，由易得的二酮8分四步得到的烯酮11烷基化，从而以优异的产率得到加成产物16。四甲氧基苄基的存在引起外烯烃18的立体选择性氢化，导致所需异构体的比例为9∶1。用硝酸铈铵（CAN）处理化合物21可形成醌并仅一步脱保护一个甲醚即可提供所需的ilimaquinone 1。

  DOI：

  10.1021/jo9805192

文献信息

• Total synthesis of dysidavarone A
  作者：Chunhui Yu、Xiaoguang Zhang、Jinghua Zhang、Zhengwu Shen

  DOI：10.1016/j.tet.2016.05.073

  日期：2016.7

  Dysidavarone A is a sesquiterpene isolated from the South China Sea sponge Dysidea avara and was reported that it showed significant anticancer activities. Because the compound has unique ‘dysidavarane’ carbon skeleton and potent biological activity, a seven-step stereoselective synthesis of dysidavarone A was developed. The key steps of the synthesis involved stereoselective reductive-alkylation,

  dysidavarone A是从南海海绵Dysidea avara分离得到的倍半萜烯，据报道它显示出显着的抗癌活性。由于该化合物具有独特的“ dysidavarane”碳骨架和强大的生物活性，因此开发了7个步骤的dysidavarone A立体选择性合成。合成的关键步骤涉及立体选择性还原烷基化，分子内α-芳基化和双键迁移反应。还评估了dysidavarone A对人肾癌细胞系786-O和人前列腺癌细胞系PC-3的抗增殖活性。
• Nature-inspired development of unnatural meroterpenoids as the non-toxic anti-colon cancer agents
  作者：Md Ashraful Haque、Bethsebie L. Sailo、Ganesan Padmavathi、Ajaikumar B. Kunnumakkara、Chandan K. Jana

  DOI：10.1016/j.ejmech.2018.08.088

  日期：2018.12

  effective against the human colon adenocarcinoma cells with IC50 concentrations of 7.5–20 μM. In this series, the carbotetracyclic catechol 4e (IC50 = 7.5 μM) and quinone 12 (IC50 = 8 μM) were found to be the most potent compounds having the IC50 of less than 10 μM with no cytotoxic effect on the normal cells. Downregulation of Cox-2 and survivin and cell cycle arrest eventually leading to apoptosis were

  从Wieland-Miescher酮衍生物开始合成抗癌天然产物dysideanone的结构类似物。已经进行了体外研究以评估这些非天然的类萜对结肠癌的抗癌潜力。与它们的无环甲醇衍生物相比，发现合成的碳四环化合物具有更高的活性。发现非天然碳四环化合物4b-e，4h，4i和12对人结肠腺癌细胞具有高度有效的作用，其IC 50浓度为7.5–20μM。在这个系列中，四环邻苯二酚4e（IC 50  = 7.5μM ）和醌12（IC 50 （= 8μM）是最有效的化合物，IC 50小于10μM，对正常细胞无细胞毒性作用。发现Cox-2和Survivin的下调以及最终导致细胞凋亡的细胞周期停滞是这些非天然类萜的抗癌作用的潜在机制。
• Total synthesis of a monocyclofarnesane dinorsesquiterpenoid isolated from mushroom ingested by beetle: Selectivity in solid-state Baeyer–Villiger reaction
  作者：Hisahiro Hagiwara、Hidenori Nagatomo、Fumiko Yoshii、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki、Masayoshi Ando

  DOI：10.1039/b003571h

  日期：——

  Dinorsesquiterpenoid 1 is synthesised starting from (S)-(+)-Wieland–Miescher ketone analogue 5via solid-state Baeyer–Villiger reaction as a key step.

  Dinorsesquiterpenoid 1 通过固相贝耶尔-维利格反应作为关键步骤，从 (S)-(+)-维兰德-米舍尔酮类似物 5 合成。
• Regiodivergent Remote Arylation of Cycloalkanols to Dysideanone′s Fused Carbotetracycles and Its Bridged Isomers
  作者：Md Ashraful Haque、Chandan K. Jana

  DOI：10.1002/chem.201703094

  日期：2017.9.27

  arylations across an all‐carbon quaternary center of cycloalkanols to access enantioenriched fused and bridged carbotetracycles are reported. The conformation of the carbocation guided either sequential stereospecific β‐C‐Me/γ‐C−H‐shifts or β‐C‐Me/γ′‐C−H‐shifts, providing fused carbotetracyclic analogs of dysideanone or bridged tetracycles, respectively. The reaction is highly stereoselective in building three

  据报道，环烷醇的全碳四元中心的区域发散性γ和γ'芳基化可进入对映体富集的稠合和桥连的碳四环。碳正离子的构象指导顺序立体定向β-C-Me/γ-C-H-移位或β-C-Me/γ'-C-H-移位，分别提供dysideanone的稠合碳四环类似物或桥联的四环。在建立三个连续的立体中心时，该反应具有高度的立体选择性，其中一个，两个或三个可能是全碳四元中心。有趣的是，机理研究揭示了甲基取代基在控制区域选择性中的关键作用。
• Liu, Hsing-Jang; Yu, Shu-Yuan, Synthetic Communications, 1986, vol. 16, p. 1357 - 1362
  作者：Liu, Hsing-Jang、Yu, Shu-Yuan

  DOI：——

  日期：——