2-甲基-1,7-二氧杂螺<5.5>十一烷 | 17924-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-甲基-1,7-二氧杂螺<5.5>十一烷
• 英文名称: (E,E)-2-methyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane
• 英文别名: trans-2-methyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane；(+/-)-(2R,6S)-2-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane；2-methyl-1,7-dioxaspiro<5,5>undecane；2-methyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane；2-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane；(2s,6r)-(-)(e)-2-Methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane；(2S,6R)-2-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane
• CAS: 17924-89-9；78419-13-3；78419-21-3；89576-30-7；89675-67-2
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: SXANEOXSBPWLFG-VHSXEESVSA-N

物化性质

• 沸点：
  217.7±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-1,7-二氧杂螺<5.5>十一烷 、 氘代盐酸 、 重水 生成 (2S,6R)-5,5,11,11-tetradeuterio-2-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane
  参考文献：
  名称：

  DESLONGCHAMPS P.; ROWAN D. D.; POTHIER N.; SAUVE T.; SAUNDERS J. K., CAN. J. CHEM., 1981, 59, NO 7, 1105-1121

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丁位己内酯 在 platinum(IV) oxide 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代苯 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 27.5h， 生成 2-甲基-1,7-二氧杂螺<5.5>十一烷
  参考文献：
  名称：

  羟基醚的环化成螺缩醛。过渡态位置的证据及其对缩醛形成中立体电子效应的影响

  摘要：

  据报道，在热力学和动力学控制的条件下，羟基烯醇醚18-21具有酸催化的环化作用。18、19和21的热力学控制环化仅产生更稳定的相应螺缩醛22和27。热力学控制的化合物20的环化反应产生了不可模仿的螺缩醛24和26的1：1混合物。另一方面，与上述提到的更稳定的螺缩醛一起生产的相同的四种羟基烯醇醚的动力学控制环化反应，生成的不稳定的螺缩醛23、25和28也更不稳定。。这些结果表明，动力学控制的环化是通过早期过渡态发生的，该过渡态产生了较不稳定和较稳定的异构体的混合物。这些结果由遵循立体电子控制原理的早期过渡态解释，同时遵循反周平面孤对假设（π系统中亲核分子的Bürgi - Dunitz攻角）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750217

文献信息

• Wittig and horner-wittig coupling reactions of 2-substituted cyclic ethers and their application to spiroketal synthesis
  作者：Steven V Ley、Barry Lygo、Helen M. Organ、Anne Wonnacott

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91403-6

  日期：1985.1

  Wittig and Horner-Wittig coupling reactions of tetrahydropyran or tetrahydrofuran 2-triphenylphosphonium salts or 2-diphenylphosphine oxides with aldehydes and lactols affords good yields of the corresponding enol ethers. In selected examples these enol ether products may be further converted to spiroketals some of which are natural pheromones derived from Dacus oleae and Paravespula vulgaris.

  四氢吡喃或四氢呋喃2-三苯基phosph盐或2-二苯基膦氧化物与醛和乳糖醇的Wittig和Horner-Wittig偶联反应提供了良好的相应烯醇醚产率。在选定的实例中，这些烯醇醚产物可以进一步转化为螺环酮，其中一些是得自油茶和寻常型草的天然信息素。
• Palladium mediated spiroketal synthesis: application to pheromone synthesis
  作者：Jeremy C. Conway、Peter Quayle、Andrew C. Regan、Christopher J. Urch

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.055

  日期：2005.12

  Stereospecific Stille coupling reactions of 2-metallo-dihydropyrans with Z-vinyl iodo alcohols and subsequent cyclisation provides rapid access to 1,7-dioxaspiro[5.5]undecane family of spiroketals.

  2-金属二氢吡喃与Z-乙烯基碘醇的立体特异性Stille偶联反应及随后的环化作用可快速获得1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷螺环家族。
• Mercury(II)-mediated routes to some side-chain functionalised 1,7-dioxaspiro[5.5]undecanes. Applications of Luche-Barbier chemoselective addition to ketoaldehydes
  作者：James J. De Voss、Joanne F. Jamie、Joanne T. Blanchfield、Mary T. Fletcher、Michael G. O'Shea、William Kitching

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96110-1

  日期：1991.3

  propargyl bromide under Luche-Barbier conditions. Oxymercuration-cyclisation of the resulting hydroxyketones, followed by reductive or oxidative demercuration, provides functionalised spiroacetals, some of which are of insect origin.

  在Luche-Barbier条件下，将酮醛5-oxo-9-癸烯（4）与烯丙基溴或炔丙基溴一起化学选择性加成到醛中。所得羟基酮的氧化汞环合，然后进行还原或氧化脱汞，提供官能化的螺缩醛，其中一些是昆虫来源的。
• Ketal-tethered ring-closing metathesis. An unconventional approach to constructing spiroketals and total synthesis of an insect pheromone
  作者：Sunil K Ghosh、Richard P Hsung、Jiashi Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.05.017

  日期：2004.7

  An unconventional approach to constructing spiroketals via ring-closing metathesis of cyclic ketals is described here. This method possesses a good generality with no loss of stereochemical integrity at the spiro center under standard RCM conditions. This approach has been applied to the synthesis of an insect pheromone to demonstrate its synthetic potential. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Preparation and reactions of 2-benzenesulphonyltetrahydropyran
  作者：Steven V. Ley、Barry Lygo、Anne Wonnacott

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61931-7

  日期：1985.1