(E,E)-4-(1-Hydroxy-1-methyl-aethyl)-1-methyl-1-(4-methyl-hexatrien-1,3,5-yl)-tetramethylenperoxyd | 215788-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E,E)-4-(1-Hydroxy-1-methyl-aethyl)-1-methyl-1-(4-methyl-hexatrien-1,3,5-yl)-tetramethylenperoxyd
• 英文别名: 2-[6-methyl-6-[(1E,3E)-4-methylhexa-1,3,5-trienyl]dioxan-3-yl]propan-2-ol
• CAS: 215788-27-5
• 化学式: C₁₅H₂₄O₃
• 分子量: 252.354
• InChiKey: TVRITDXDLYYKAC-SMTGYRLFSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.577±31.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.032±0.06 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,E)-4-(1-Hydroxy-1-methyl-aethyl)-1-methyl-1-(4-methyl-hexatrien-1,3,5-yl)-tetramethylenperoxyd 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.08h， 以28%的产率得到(3E,5E)-3,7,11-trimethyldodeca-1,3,5-triene-7,10,11-triol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Conjugated Trienes and Related Oxidation Products of α-Farnesene

  摘要：

  报告主要从 α- 呋喃烯（1）的环氧化物合成了共轭三烯和α- 呋喃烯（1）的相关氧化产物。在 KOBut/LiNPri2 的碱促进下，6,7-环氧化物（4）开环，生成共轭三烯（2），而 3,4- 环氧化物（5）则生成三烯醇（7）。与此相反，10,11-环氧化物（6）未能进行环氧化物开环；而是重新排列为共轭三烯环氧化物（8）。双环氧化物（9）在摄氏零下 30 度时在碱的促进下开环，生成环氧化三烯酚（11），而在室温下环化生成四氢呋喃（10a,b）。10,11-环氧化物（6）经光敏氧化，然后用酸进行原位处理，得到环状过氧化物（3），还原后得到三醇（12）。双烯丙基醇（13）是通过 3-甲基亚砜与香叶醇的烷基化反应制备的。三烯（2）和（3）以前曾作为 α- 法呢烯（1）的自氧化产物被分离出来，并被认为是导致贮藏苹果表面烫伤的原因。

  DOI：

  10.1071/ch9941979
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛 在 barium dihydroxide 、 samarium diiodide 、 水 、 双氧水 、 氧气 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 44.58h， 生成 (E,E)-4-(1-Hydroxy-1-methyl-aethyl)-1-methyl-1-(4-methyl-hexatrien-1,3,5-yl)-tetramethylenperoxyd
  参考文献：
  名称：

  区域和立体选择性转座反应合成倍半萜多烯氢过氧化物

  摘要：

  异美不饱和醇（8），（16），（18）和（20）在酸催化剂的存在下暴露于过氧化氢或水时，会发生区域和立体选择性取代反应，形成氢过氧化物（3）和醇（8）。转座产物的同分异构体比例表明，中间无环碳阳离子（21）和（22）在反应条件下不互变。基于这些转座反应，已经开发了实用的α-法呢烯自氧化产物的合成方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00782-0

文献信息

• Synthesis of sesquiterpene polyene hydroperoxides by regio- and stereoselective transposition reactions
  作者：Simon Fielder、Daryl D. Rowan、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00782-0

  日期：1998.10

  of an acid catalyst, undergo exceptionally regio- and stereoselective substitution reactions to form hydroperoxide (3) and alcohol (8) respectively. isomeric ratios of transposition products indicate that the intermediate acyclic carbocations (21) and (22) are not interconverting under the reaction conditions. Practical syntheses of α-farnesene autoxidation products have been developed based on these

  异美不饱和醇（8），（16），（18）和（20）在酸催化剂的存在下暴露于过氧化氢或水时，会发生区域和立体选择性取代反应，形成氢过氧化物（3）和醇（8）。转座产物的同分异构体比例表明，中间无环碳阳离子（21）和（22）在反应条件下不互变。基于这些转座反应，已经开发了实用的α-法呢烯自氧化产物的合成方法。
• Synthesis of Conjugated Trienes and Related Oxidation Products of α-Farnesene
  作者：MA Brimble、DD Rowan、JA Spicer

  DOI：10.1071/ch9941979

  日期：——

  The synthesis of conjugated trienes and related oxidation products of α- farnesene (1), principally from the epoxides of α- farnesene (1), is reported. Base-promoted ring opening of 6,7-epoxide (4) by KOBut/LiNPri2 affords the conjugated triene (2), whilst the 3,4-epoxide (5) affords trienol (7). In contrast, 10,11-epoxide (6) fails to undergo epoxide ring opening; it rearranges to the conjugated triene epoxide (8). Base-promoted ring opening of bisepoxide (9) afforded trienol epoxide (11) at -30°C, whilst cyclization to tetrahydrofurans (10a,b) occurred at room temperature. Photosensitized oxidation of 10,11-epoxide (6) followed by in situ treatment with acid gave the cyclic peroxide (3) and on reduction triol (12). Bisallylic alcohol (13) was prepared by alkylation of 3-methylsulfolene with geranial. Trienes (2) and (3) have been isolated previously as autoxidation products of α- farnesene (1) and are implicated as the causal agents of superficial scald of stored apples.

  报告主要从 α- 呋喃烯（1）的环氧化物合成了共轭三烯和α- 呋喃烯（1）的相关氧化产物。在 KOBut/LiNPri2 的碱促进下，6,7-环氧化物（4）开环，生成共轭三烯（2），而 3,4- 环氧化物（5）则生成三烯醇（7）。与此相反，10,11-环氧化物（6）未能进行环氧化物开环；而是重新排列为共轭三烯环氧化物（8）。双环氧化物（9）在摄氏零下 30 度时在碱的促进下开环，生成环氧化三烯酚（11），而在室温下环化生成四氢呋喃（10a,b）。10,11-环氧化物（6）经光敏氧化，然后用酸进行原位处理，得到环状过氧化物（3），还原后得到三醇（12）。双烯丙基醇（13）是通过 3-甲基亚砜与香叶醇的烷基化反应制备的。三烯（2）和（3）以前曾作为 α- 法呢烯（1）的自氧化产物被分离出来，并被认为是导致贮藏苹果表面烫伤的原因。