2-甲基-3-氧代-4-苯基丁酸甲酯 | 59742-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 2-甲基-3-氧代-4-苯基丁酸甲酯
• 英文名称: Methyl-α-methyl-γ-phenylacetoacetat
• 英文别名: methyl 2-methyl-3-oxo-4-phenylbutanoate
• CAS: 59742-50-6
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• mdl: MFCD16076992
• 分子量: 206.241
• InChiKey: INPKOMXDGYJZDT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.1±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-3-氧代-4-苯基丁酸甲酯 在 2-(trimethylsilyl)ethyl 4-(biphenyl-4-yl)-2-methyl-3-oxobutanoate 、 caesium carbonate 、 苯硫酚 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以105%的产率得到1-苯基-2-丁酮
  参考文献：
  名称：

  衍生自 2-(三甲基甲硅烷基)乙醇的 β-酮酯：β-酮酯的正交保护基团

  摘要：

  衍生自 2-(三甲基甲硅烷基)乙醇的 β-酮酯在 50 °C 下在四氢呋喃中用 0.75 当量的四丁基氟化铵三水合物处理时会发生裂解和脱羧，而衍生自甲醇、叔丁醇、烯丙醇或苯甲醇保持原样。相反，甲基-、叔-丁基-、烯丙基-或苄基P-酮酯可以被裂解和脱羧，而2-(三甲基甲硅烷基)乙基P-酮酯不受影响。类似地，由 2-(三甲基甲硅烷基) 乙醇和甲醇、叔丁醇、烯丙醇或苯甲醇衍生的混合双 (β-酮酯) 可以在相同的反应条件下进行化学选择性去功能化。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1067157
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代-4-苯基丁酸甲酯 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.5h， 以79%的产率得到2-甲基-3-氧代-4-苯基丁酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  衍生自 2-(三甲基甲硅烷基)乙醇的 β-酮酯：β-酮酯的正交保护基团

  摘要：

  衍生自 2-(三甲基甲硅烷基)乙醇的 β-酮酯在 50 °C 下在四氢呋喃中用 0.75 当量的四丁基氟化铵三水合物处理时会发生裂解和脱羧，而衍生自甲醇、叔丁醇、烯丙醇或苯甲醇保持原样。相反，甲基-、叔-丁基-、烯丙基-或苄基P-酮酯可以被裂解和脱羧，而2-(三甲基甲硅烷基)乙基P-酮酯不受影响。类似地，由 2-(三甲基甲硅烷基) 乙醇和甲醇、叔丁醇、烯丙醇或苯甲醇衍生的混合双 (β-酮酯) 可以在相同的反应条件下进行化学选择性去功能化。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1067157

文献信息

• Preparation and anti-HIV-1 activity of Thio Analogues of Dichydroalkoxybenzyloxopyrimidines
  作者：Antonello Mai、Marino Artico、Gianluca Sbardella、Silvio Massa、Anna Giulia Loi、Enzo Tramontano、Patrizia Scano、Paolo La Colla

  DOI：10.1021/jm00017a010

  日期：1995.8

  double methyl-substituted series, a more pronounced cytotoxicity was observed and the further introduction of a methyl at the 3'-position in the benzylidene group resulted in total loss of antiviral activity. S-DABOs, namely 2-(alkylthio)-6-benzyl-3,4-dihydro-4-oxopyrimidines, were synthesized by reacting proper methyl (phenylacetyl)acetates or their 2-methyl compounds with thiourea to afford 6-benzyl-4-oxo-1

  二氢烷氧基苄基氧嘧啶（DABOs），一种新型的非核苷类逆转录酶抑制剂的各种硫代类似物，在体外选择性地抑制了HIV-1的繁殖。在C-5 H取代的6-苄基-3,4-二氢-4-氧嘧啶中，在嘧啶环的C-2处引入烷硫基或环烷硫基取代基导致衍生物（S-DABO）最多达到10个-强于烷氧基或环烷氧基的对应物。在2-（烷硫基）-6-苄基尿嘧啶的苄基部分的3'-位处进一步引入甲基，降低了细胞毒性，从而导致更具选择性的化合物。在C-5甲基取代的S-DABO中，许多衍生物显示的EC50值低至0.6 microM，并且在高至300 microM的剂量下没有细胞毒性。在C-5双甲基取代的系列中，观察到更明显的细胞毒性，并且在亚苄基的3'-位处进一步引入甲基导致抗病毒活性完全丧失。S-DABO，即2-（烷硫基）-6-苄基-3,4-二氢-4-氧嘧啶，是通过使适当的（苯基乙酰基）乙酸甲酯或它们的2-甲基化合物与硫脲反应生成6-苄基-4合成的-氧代-1
• Further Exploration of Hydrazine-Mediated Bioconjugation Chemistries
  作者：Melrose Mailig、David Hymel、Fa Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02545

  日期：2020.8.21

  The hydrazine group serves as a great anchor for bioconjugation; however, the application of hydrazone ligation has been limited by poor product stability. We aim to resolve such issues by optimizing the recently established pyrazolone ligation and investigating a new pyrazole ligation. We have identified a new, electron-deficient pyrazolone ligation and a regiospecific pyrazole ligation, both offering

  肼基团是生物偶联的重要锚点；然而，腙连接的应用受到产品稳定性差的限制。我们旨在通过优化最近建立的吡唑酮连接和研究新的吡唑连接来解决这些问题。我们已经确定了一种新的缺电子吡唑啉酮连接和区域特异性吡唑连接，两者都提供具有三唑类结构的水性缓冲液稳定和化学惰性的产品，同时不涉及任何重金属催化剂。
• Decarboxylative Claisen Condensations with Substituted Malonic Acid Half Oxyesters
  作者：Marc Presset、Tania Xavier、Parvine Tran、Apolline Gautreau、Erwan Le Gall

  DOI：10.1055/a-1950-5110

  日期：2023.2

  A decarboxylative Claisen condensation involving substituted malonic acid half oxyesters (SMAHOs) as pronucleophiles has been developed. The addition of their magnesium enolates to various acyl donors allows the synthesis of functionalized α-substituted β-keto esters in moderate to excellent yields (13–96%). In addition to acyl chlorides and acid anhydrides, these conditions proved efficient for the

  已经开发了涉及取代的丙二酸半氧化酯（SMAHO）作为亲核试剂的脱羧克莱森缩合。将它们的镁烯醇化物添加到各种酰基供体中，可以以中等至优异的产率（13-96%）合成官能化的 α-取代的 β-酮酯。除了酰氯和酸酐之外，这些条件被证明对于使用羧酸作为酰化剂是有效的，因此可以大大扩展这种转化的范围（总共 32 个示例）。
• Zajaczkowska-Terpinska,E.; Bisanz,T., Roczniki Chemii, 1975, vol. 49, p. 2017 - 2024
  作者：Zajaczkowska-Terpinska,E.、Bisanz,T.

  DOI：——

  日期：——
• β-Keto Esters Derived from 2-(Trimethylsilyl)ethanol: An Orthogonal Protective Group for β-Keto Esters
  作者：Reinhard Brückner、Eva Knobloch

  DOI：10.1055/s-2008-1067157

  日期：2008.7

  esters derived from 2-(trimethylsilyl)ethanol undergo cleavage and decarboxylation when treated with 0.75 equivalents of tetrabutylammonium fluoride trihydrate in tetrahydrofuran at 50 °C, while P-keto esters derived from methanol, tert-butyl alcohol, allyl alcohol, or benzyl alcohol stay intact. Conversely, methyl-, tert-butyl-, allyl-, or benzyl P-keto esters can be cleaved and decarboxylated without

  衍生自 2-(三甲基甲硅烷基)乙醇的 β-酮酯在 50 °C 下在四氢呋喃中用 0.75 当量的四丁基氟化铵三水合物处理时会发生裂解和脱羧，而衍生自甲醇、叔丁醇、烯丙醇或苯甲醇保持原样。相反，甲基-、叔-丁基-、烯丙基-或苄基P-酮酯可以被裂解和脱羧，而2-(三甲基甲硅烷基)乙基P-酮酯不受影响。类似地，由 2-(三甲基甲硅烷基) 乙醇和甲醇、叔丁醇、烯丙醇或苯甲醇衍生的混合双 (β-酮酯) 可以在相同的反应条件下进行化学选择性去功能化。