2-甲基-3-氧代-4-苯基丁酸叔丁酯 | 590405-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 2-甲基-3-氧代-4-苯基丁酸叔丁酯
• 英文名称: tert-butyl 2-methyl-3-oxo-4-phenylbutanoate
• CAS: 590405-29-1
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• mdl: MFCD22805828
• 分子量: 248.322
• InChiKey: FMXYDCONIJSNLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.466
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-3-氧代-4-苯基丁酸叔丁酯 在 Montmorillonite KSF 、 2-(trimethylsilyl)ethyl 4-(biphenyl-4-yl)-2-methyl-3-oxobutanoate 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以87%的产率得到1-苯基-2-丁酮
  参考文献：
  名称：

  衍生自 2-(三甲基甲硅烷基)乙醇的 β-酮酯：β-酮酯的正交保护基团

  摘要：

  衍生自 2-(三甲基甲硅烷基)乙醇的 β-酮酯在 50 °C 下在四氢呋喃中用 0.75 当量的四丁基氟化铵三水合物处理时会发生裂解和脱羧，而衍生自甲醇、叔丁醇、烯丙醇或苯甲醇保持原样。相反，甲基-、叔-丁基-、烯丙基-或苄基P-酮酯可以被裂解和脱羧，而2-(三甲基甲硅烷基)乙基P-酮酯不受影响。类似地，由 2-(三甲基甲硅烷基) 乙醇和甲醇、叔丁醇、烯丙醇或苯甲醇衍生的混合双 (β-酮酯) 可以在相同的反应条件下进行化学选择性去功能化。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1067157
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-3-氧代丁酸叔丁酯 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.5h， 以96%的产率得到2-甲基-3-氧代-4-苯基丁酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  衍生自 2-(三甲基甲硅烷基)乙醇的 β-酮酯：β-酮酯的正交保护基团

  摘要：

  衍生自 2-(三甲基甲硅烷基)乙醇的 β-酮酯在 50 °C 下在四氢呋喃中用 0.75 当量的四丁基氟化铵三水合物处理时会发生裂解和脱羧，而衍生自甲醇、叔丁醇、烯丙醇或苯甲醇保持原样。相反，甲基-、叔-丁基-、烯丙基-或苄基P-酮酯可以被裂解和脱羧，而2-(三甲基甲硅烷基)乙基P-酮酯不受影响。类似地，由 2-(三甲基甲硅烷基) 乙醇和甲醇、叔丁醇、烯丙醇或苯甲醇衍生的混合双 (β-酮酯) 可以在相同的反应条件下进行化学选择性去功能化。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1067157

文献信息

• Direct Catalytic Asymmetric Mannich Reactions of Malonates and -Keto Esters
  作者：Mauro Marigo、Anne Kjærsgaard、Karsten Juhl、Nicholas Gathergood、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.200204679

  日期：2003.5.23

  beta-carboxylic ester alpha-amino acid derivatives. A series of different beta-keto esters with various ester substituents has been screened as substrates for the catalytic asymmetric direct Mannich reaction and it was found that the best results in terms of yield, diastereo- and enantioselectivity were obtained when tert-butyl esters of beta-keto esters were used as the substrate. The reaction of different

  已开发出丙二酸酯和β-酮酸酯的第一个催化不对称直接曼尼希反应。丙二酸酯与手性叔丁基-双恶唑啉/ Cu（OTf）（2）催化的活化的N-甲苯磺酰基-α-亚氨基酯反应，以高收率和高达96％ee的产率得到曼尼希加合物。这些反应产生手性季碳中心，并且证明了这种新的直接曼尼希反应为例如形成光学活性的β-羧酸酯α-氨基酸衍生物提供了新的合成方法。已筛选出一系列带有各种酯取代基的不同β-酮酯作为催化不对称直接曼尼希反应的底物，发现在收率方面，最好的结果是，当β-酮酸酯的叔丁基酯用作底物时，获得了非对映选择性和对映选择性。在手性叔丁基-双恶唑啉存在下，不同的β-酮叔丁酯与N-甲苯磺酰基-α-亚氨基酯反应，得到曼尼希加合物，收率高，非对映和对映选择性（高达95％ee） / Cu（OTf）（2）作为催化剂。为了扩大该直接曼尼希反应的合成效用，开发了用于曼尼希加合物的非对映选择性脱羧反应，从而导致了一种新的合成方
• Catalytic, Highly Enantioselective, Direct Amination of β-Ketoesters
  作者：Mauro Marigo、Karsten Juhl、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/anie.200390350

  日期：2003.3.28
• β-Keto Esters Derived from 2-(Trimethylsilyl)ethanol: An Orthogonal Protective Group for β-Keto Esters
  作者：Reinhard Brückner、Eva Knobloch

  DOI：10.1055/s-2008-1067157

  日期：2008.7

  esters derived from 2-(trimethylsilyl)ethanol undergo cleavage and decarboxylation when treated with 0.75 equivalents of tetrabutylammonium fluoride trihydrate in tetrahydrofuran at 50 °C, while P-keto esters derived from methanol, tert-butyl alcohol, allyl alcohol, or benzyl alcohol stay intact. Conversely, methyl-, tert-butyl-, allyl-, or benzyl P-keto esters can be cleaved and decarboxylated without

  衍生自 2-(三甲基甲硅烷基)乙醇的 β-酮酯在 50 °C 下在四氢呋喃中用 0.75 当量的四丁基氟化铵三水合物处理时会发生裂解和脱羧，而衍生自甲醇、叔丁醇、烯丙醇或苯甲醇保持原样。相反，甲基-、叔-丁基-、烯丙基-或苄基P-酮酯可以被裂解和脱羧，而2-(三甲基甲硅烷基)乙基P-酮酯不受影响。类似地，由 2-(三甲基甲硅烷基) 乙醇和甲醇、叔丁醇、烯丙醇或苯甲醇衍生的混合双 (β-酮酯) 可以在相同的反应条件下进行化学选择性去功能化。