1,1,1-Trifluorododecan-2-one | 26902-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1,1-Trifluorododecan-2-one
• 英文别名: 1,1,1-trifluoro-2-dodecanone；decyl trifluoromethyl ketone；1,1,1-trifluoro-dodecan-2-one
• CAS: 26902-72-7
• 化学式: C₁₂H₂₁F₃O
• 分子量: 238.293
• InChiKey: YXTBWTOMSMZIMA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  85 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  0.992±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-Trifluorododecan-2-one 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 甲酸 、 三(2-甲氧基苯基)膦 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (E)-4-trifluoromethyl-2-tetradecene
  参考文献：
  名称：

  含氟甲磺酸甲磺酸酯的钯催化区域和立体选择性甲酰还原。带有氟代烷基的叔碳的构建新条目

  摘要：

  描述了区域选择性钯催化的γ-氟代烷基化的烯丙基酯的甲酸还原。在钯的影响下，在单齿膦配体的作用下，烯丙基酯的还原反应优先在γ位置进行，从而以高收率得到了相应的在叔碳原子上带有氟代烷基的还原产物。当使用手性烯丙基酯时，观察到完全的手性转移，从而以高收率得到光学活性材料。

  DOI：

  10.1021/jo0602120
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三氟-4-十二碳烯-2-醇 在 palladium on activated charcoal chromium(VI) oxide 、 硫酸 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1,1,1-Trifluorododecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Studies on Trifluoromethyl Ketones. VII. Ene Reaction of Trifluroacetaldehyde and Its Application for Synthesis of Trifluoromethyl Compounds.

  摘要：

  作为三氟甲基酮烯化反应研究的延伸，我们还研究了三氟乙醛的烯化反应。在路易斯酸（其中二氯化甲基铝的效果最好）存在的情况下，该醛作为一种良好的亲烯烃与各种烯化合物发生反应，但路易斯酸引起的醛聚合往往会降低烯反应的分离产率。使用 Dess Martin 试剂成功地将烯酮反应产物氧化为三氟甲基 β、γ-不饱和酮。烯反应产物还原后再用琼斯试剂氧化，得到饱和的三氟甲基酮。β、γ-不饱和酮在热分解过程中重新排列为 α、β-不饱和酮。得到的这些酮又转化为其他类型的三氟甲基化合物。因此，三氟乙醛的烯化反应为合成多种类型的三氟甲基化合物提供了一种通用方法。在这一衍生过程中，发现三氟甲基的取代基比癸基大得多。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.1707
• 作为试剂：
  描述：

  苯,[[(4E)-4-己烯氧基]甲基]- 在 potassium peroxomonosulphate 、 1,1,1-Trifluorododecan-2-one 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 2-(3-Benzyloxy-propyl)-3-methyl-oxirane
  参考文献：
  名称：

  烯烃与环氧乙烷的催化环氧化。2.氟代酮。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo971781y

文献信息

• Chemoselective Trifluoromethylation of Methyl Esters Using an Et₃GeNa/C₆H₅SCF₃ Combination: Efficient Synthesis of Trifluoromethyl Ketones
  作者：Yasuo Yokoyama、Kunio Mochida

  DOI：10.1055/s-1997-961

  日期：1997.8

  Various trifluoromethyl ketones were synthesized from the corresponding methyl esters by effective nucleophilic trifluoromethylation using an Et3GeNa/C6H5SCF3 combination. This trifluoromethylation proceeded chemoselectively. When, cyclohexyl, i-propyl and t-butyl esters coexisted in the reaction system, only the methyl ester was easily transformed to the desired compounds in excellent yield. Furthermore, some protective groups were remained under this reaction condition.

  通过使用Et3GeNa/C6H5SCF3组合进行有效的亲核三氟甲基化反应，从相应的甲酯合成出多种三氟甲基酮。这种三氟甲基化反应具有化学选择性，当反应体系中同时存在环己基、异丙基和叔丁基酯时，只有甲酯可以轻松转化为目标产物，且产率极佳。此外，在这种反应条件下，一些保护基团得以保留。
• Immobilisation of ketone catalyst: a method to prevent ketone catalyst from decomposing during dioxirane-mediated epoxidation of alkenes
  作者：Choong Eui Song、Jin Seok Lim、Su Chang Kim、Kee-Jung Lee、Dae Yoon Chi

  DOI：10.1039/b005604i

  日期：——

  Covalent attachment of trifluoromethyl ketone catalyst to a solid support such as silica gel increased the stability of catalyst dramatically, so solving an intrinsic problem of dioxirane-mediated epoxidation of alkenes catalysed by ketones.

  三氟甲基酮催化剂与如硅胶之类的固体载体之间共价结合的策略，显著提升了催化剂的稳定性，从而解决了酮催化的二氧杂环丙烷介导的烯烃环氧化反应中固有问题。
• A convenient synthesis of hindered amines and α-trifluoromethylamines from ketones
  作者：Charlotte L. Barney、Edward V. Huber、James R. McCarthy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97893-6

  日期：——

  Ketones and α-trifluoromethylketones were converted to primary, secondary, and tertiary amines in good to excellent yields by a reductive amination procedure utilizing TiCl4/NaCNBH3. The method provides the first direct route to α-trifluoromethylamines from ketones, and access to hindered amines from ketones which are unobtainable by Borch reducttve amination.

  通过使用TiCl 4 / NaCNBH 3的还原胺化程序，将酮和α-三氟甲基酮以良好或优异的产率转化为伯胺，仲胺和叔胺。该方法提供了从酮类到α-三氟甲基胺的第一条直接路线，并提供了从酮类中获得受阻胺的途径，而这是通过Borch还原胺化无法获得的。
• Aryne reaction with trifluoromethyl ketones in three modes: C–C bond cleavage, [2+2] cycloaddition and O-arylation
  作者：Hiroto Yoshida、Yu Ito、Yunito Yoshikawa、Joji Ohshita、Ken Takaki

  DOI：10.1039/c1cc12820e

  日期：——

  Trifluoromethyl ketones were found to be coupled with arynes in three modes depending upon their substitution patterns, namely C–C bond cleavage, [2+2] cycloaddition and O-arylation.

  发现三氟甲基酮与芳烃以三种方式耦合，取决于其取代模式，即C-C键断裂、[2+2]环加成和O-芳基化。
• Highly enantioselective construction of CF3-bearing all-carbon quaternary stereocenters: Chiral spiro-fused bisoxazoline ligands with 1,1′-binaphthyl sidearm for asymmetric Michael-type Friedel-Crafts reaction
  作者：Robert Li-Yuan Bao、Lei Shi、Kang Fu

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.10.062

  日期：2022.5

  A novel class of chiral spiro-fused bisoxazoline ligands possessing a deep chiral pocket was prepared. The developed ligands have been employed in the nickel-catalyzed highly enantioselective Michael-type Friedel-Crafts reaction, affording the products bearing a trifluoromethylated all-carbon quaternary stereocenter with moderate to excellent yields (up to 99%) and good to excellent enantioselectivies

  制备了一类具有深手性口袋的新型手性螺稠合双恶唑啉配体。开发的配体已用于镍催化的高对映选择性迈克尔型傅克反应，提供具有中等至优异产率（高达 99%）和良好至优异对映选择性（高达> 99.9%  ee )。此外，提出的手性口袋模型表明，吲哚从β - CF 3 - β-二取代硝基烯烃的Re-面进攻是有利的。