(5S,6S)-1-benzyl-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-6-methyl-4-trifluoromethanesulfonyloxy-5,6-dihydro-1H-pyridin-2-one | 930579-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (5S,6S)-1-benzyl-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-6-methyl-4-trifluoromethanesulfonyloxy-5,6-dihydro-1H-pyridin-2-one
• 英文别名: [(2S,3S)-1-benzyl-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-6-oxo-2,3-dihydropyridin-4-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 930579-52-5
• 化学式: C₂₀H₂₈F₃NO₅SSi
• 分子量: 479.593
• InChiKey: AXPBIMAJIBRGNG-KSSFIOAISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.56
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  81.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6S)-1-benzyl-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-6-methyl-4-trifluoromethanesulfonyloxy-5,6-dihydro-1H-pyridin-2-one 在 二氯双(三邻甲苯膦)合钯(II) 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 六氟合硅酸 、 samarium(II) dibromide 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 (3S,6S)-2-benzyl-3-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro[2]pyrindin-1-one
  参考文献：
  名称：

  用二碘化sa （SmI 2）介导的还原烷基化反应合成含（Z）烯烃的顺式脯氨酸二肽模拟物

  摘要：

  氨基酸和脯氨酸之间的酰胺键可以采取反式或顺式构象。构象影响肽和蛋白质的结构和功能。因此，受约束的模拟物（其酰胺键被（E）-或（Z）-烯烃取代的前二肽相对应）是阐明肽与蛋白质的结构-功能关系的有用生物探针。在这里，我们报告通过via（II）二碘化物（SmI 2）介导的还原烷基化反应合成含顺式（Z）-烯烃的前二肽模拟物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.12.055
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2-[benzyl(2-nitrobenzenesulfonyl)amino]propionic acid methyl ester 在 2,6-二甲基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 氯化亚砜 、 2-甲基-2-丁烯 、 sodium ethanolate 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 巯基乙酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 52.33h， 生成 (5S,6S)-1-benzyl-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-6-methyl-4-trifluoromethanesulfonyloxy-5,6-dihydro-1H-pyridin-2-one
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成（Z）-烯烃脯氨酸二肽模拟物

  摘要：

  在肽和蛋白质中，氨基酸和脯氨酸之间的肽键以顺式酰亚胺和反式酰亚胺的平衡混合物形式存在，这是由于它们之间的低能垒。该特征极大地影响了含有脯氨酸的肽和蛋白质的结构和功能。因此，用（E）-或（Z）-烯烃限制酰胺键应为阐明肽与蛋白质的构效关系提供一种有前途的方法。在此报告中，区域和立体选择性合成顺式丙氨酰基脯氨酸（Ala-Pro）类型（Z描述了）-烯烃二肽模拟物。该合成的关键步骤是通过有机铜介导的抗S N 2'反应将C3单元引入到γ-磷酰氧基-α，β-不饱和δ-内酰胺上，然后构建五元脯氨酸样环分子内铃木偶联反应的分子结构。所得双环内酰胺中酰胺键的水解产生所需的顺式-Ala-Pro型（Z）-烯烃二肽等排体。提出的合成方法应适用于其他顺式-氨酰基脯氨酸型（Z）-烯烃二肽模拟物的一般合成。

  DOI：

  10.1021/jo0606002

文献信息

• Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)-Alkene-Containing Proline Dipeptide Mimetics
  作者：Yoshikazu Sasaki、Ayumu Niida、Takashi Tsuji、Akira Shigenaga、Nobutaka Fujii、Akira Otaka

  DOI：10.1021/jo0606002

  日期：2006.6.1

  Therefore, restricting the amide bond with an (E)- or (Z)-alkene should provide a promising method for elucidating the structure−activity relationships of the peptide and the proteins. In this report, the regio- and stereoselective synthesis of cis-alanylproline (Ala-Pro) type (Z)-alkene dipeptide mimetic is described. The key steps of this synthesis are to introduce a C3 unit onto a γ-phosphoryloxy-α

  在肽和蛋白质中，氨基酸和脯氨酸之间的肽键以顺式酰亚胺和反式酰亚胺的平衡混合物形式存在，这是由于它们之间的低能垒。该特征极大地影响了含有脯氨酸的肽和蛋白质的结构和功能。因此，用（E）-或（Z）-烯烃限制酰胺键应为阐明肽与蛋白质的构效关系提供一种有前途的方法。在此报告中，区域和立体选择性合成顺式丙氨酰基脯氨酸（Ala-Pro）类型（Z描述了）-烯烃二肽模拟物。该合成的关键步骤是通过有机铜介导的抗S N 2'反应将C3单元引入到γ-磷酰氧基-α，β-不饱和δ-内酰胺上，然后构建五元脯氨酸样环分子内铃木偶联反应的分子结构。所得双环内酰胺中酰胺键的水解产生所需的顺式-Ala-Pro型（Z）-烯烃二肽等排体。提出的合成方法应适用于其他顺式-氨酰基脯氨酸型（Z）-烯烃二肽模拟物的一般合成。
• Synthesis of (Z)-alkene-containing cis-proline dipeptide mimetics using samarium(II) diiodide (SmI2)-mediated reductive alkylation reaction
  作者：Yoshikazu Sasaki、Akira Shigenaga、Nobutaka Fujii、Akira Otaka

  DOI：10.1016/j.tet.2006.12.055

  日期：2007.2

  Therefore, constrained mimetic, which corresponds to Pro-dipeptides whose amide bond is replaced with an (E)- or (Z)-alkene, is a useful bioprobe for elucidating the structure–function relationship of peptides and proteins. Herein, we report the synthesis of cis-(Z)-alkene-containing Pro-dipeptide mimetics via a samarium(II) diiodide (SmI2)-mediated reductive alkylation reaction.

  氨基酸和脯氨酸之间的酰胺键可以采取反式或顺式构象。构象影响肽和蛋白质的结构和功能。因此，受约束的模拟物（其酰胺键被（E）-或（Z）-烯烃取代的前二肽相对应）是阐明肽与蛋白质的结构-功能关系的有用生物探针。在这里，我们报告通过via（II）二碘化物（SmI 2）介导的还原烷基化反应合成含顺式（Z）-烯烃的前二肽模拟物。