(6S,13S)-4-ethyl-6,7,12,13-tetrahydro-6,13-imino-5H-pyrido[3',4':5,6]cyclooct[1,2-b]indole | 93552-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (6S,13S)-4-ethyl-6,7,12,13-tetrahydro-6,13-imino-5H-pyrido[3',4':5,6]cyclooct[1,2-b]indole
• 英文别名: (-)-norsuaveoline；norsuaveoline；(1S,12S)-17-ethyl-3,15,20-triazapentacyclo[10.7.1.02,10.04,9.013,18]icosa-2(10),4,6,8,13(18),14,16-heptaene
• CAS: 93552-58-0
• 化学式: C₁₉H₁₉N₃
• 分子量: 289.38
• InChiKey: BLVJRRBSOKQTFO-ROUUACIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  40.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴甲苯 、 (6S,13S)-4-ethyl-6,7,12,13-tetrahydro-6,13-imino-5H-pyrido[3',4':5,6]cyclooct[1,2-b]indole 在 三乙胺 作用下， 生成 (-)-N_b-benzylnorsuaveoline
  参考文献：
  名称：

  分子内恶唑-烯烃Diels-Alder反应合成suaveoline和norsuaveoline

  摘要：

  两个全合成萝芙木生物碱，suaveoline（1）和norsuaveoline（2），已经通过高立体选择性路线由L-色氨酸甲酯（起始实现9）和利用恶唑烯烃的分子内Diels-Alder反应16。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.06.108
• 作为产物：
  描述：

  D-(+)-N_bbenzyltryptophan methyl ester 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 甲醇 、 氢氧化钾 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 18-冠醚-6 、 联苯 、 barium(II) iodide 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 lithium perchlorate 、 lithium 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 402.5h， 生成 (6S,13S)-4-ethyl-6,7,12,13-tetrahydro-6,13-imino-5H-pyrido[3',4':5,6]cyclooct[1,2-b]indole
  参考文献：
  名称：

  合成 Ajmaline/Sarpagine Indole 生物碱的一般方法：通过不对称 Pictet-Spengler 反应对 (+)-Ajmaline、生物碱 G 和 Norsuaveoline 进行对映特异性全合成

  摘要：

  已开发出合成沙巴胺/阿玛林吲哚生物碱的一般方法（氧阴离子-Cope 策略）。(+)-Ajmaline 1 和生物碱 G 2 以及norsuaveoline 3 已通过不对称 Pictet-Spengler 反应和立体控制的氧阴离子-Cope 重排以对映特异性方式从 d-(+)-色氨酸合成为关键步骤。这些吲哚生物碱的合成采用立体特异性 Pictet-Spengler/Dieckmann 方案来制备关键中间体，(-)-Nb-苄基四环酮（7a 或 7b）。该酮转化为 α,β-不饱和醛（8a 或 8b），并进一步转化为 (+)-ajmaline 1 和生物碱 G 2 以及norsuaveoline 3。还发现可以立体特异性地还原 29 以形成 2-表二乙酰基基马林衍生物 30，其在 C(2) 处具有与 quebrachidine 和双吲哚 alstonisidine 相同的构型。形成 sarpagine

  DOI：

  10.1021/ja990184l

文献信息

• Facile Synthesis of Pyridines from Propargyl Amines: Concise Total Synthesis of Suaveoline Alkaloids
  作者：Zhiwen Zhao、Hongbo Wei、Ke Xiao、Bin Cheng、Hongbin Zhai、Yun Li

  DOI：10.1002/anie.201811812

  日期：2019.1.21

  A general and efficient protocol was developed for the synthesis of polysubstituted pyridines from propargyl amines and unsaturated carbonyl compounds through a tandem condensation/alkyne isomerization/6π 3‐azatriene electrocyclization sequence. This process was found to be applicable to a wide range of readily available substrates (30 examples, up to 95 % yield) and could be readily performed on a

  通过串联缩合/炔烃异构化/6π3-氮杂三烯电环化序列，从炔丙基胺和不饱和羰基化合物合成多取代吡啶的通用有效方法已被开发出来。发现该方法适用于广泛的容易获得的底物（30个实例，产率高达95％），并且可以容易地以制备性（20g）规模进行。通过利用该方法后期掺入吡啶，我们成功地完成了suveoline，norsuveoline和macrophylline的集体全合成。
• Quick Access to Pyridines through 6π-3-Azatriene Electrocyclization: Concise Total Synthesis of Suaveoline Alkaloids
  作者：Hongbo Wei、Yun Li

  DOI：10.1055/s-0037-1611811

  日期：2019.9

  different methodologies have been developed for the synthesis of these kinds of molecules. However, a sustainable and efficient procedure for the synthesis of pyridines is still highly desirable. In this Synpacts article, we highlight our recent approach to the construction of highly substituted pyridines though a tandem condensation/alkyne isomerization/6π-3-azatriene electrocyclization sequence.

  吡啶是天然产物、药物和先进材料中普遍存在的结构杂环基序。已经开发了几种不同的方法来合成这些种类的分子。然而，仍然非常需要一种可持续且有效的吡啶合成方法。在这篇 Synpacts 文章中，我们重点介绍了我们最近通过串联缩合/炔烃异构化/6π-3-氮杂三烯电环化序列构建高度取代吡啶的方法。本协议用于合成一系列多取代吡啶 (30 个例子), 收率中等至良好。该过程还允许为 suaveoline、norsuaveoline 和 macrophylline 的集体全合成制定简明的策略。
• Total synthesis of suaveoline and norsuaveoline via intramolecular oxazole–olefin Diels–Alder reaction
  作者：Masashi Ohba、Itaru Natsutani、Takashi Sakuma

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.06.108

  日期：2004.8

  Total synthesis of two Rauwolfia alkaloids, suaveoline (1) and norsuaveoline (2), has been achieved through a highly stereoselective route starting from l-tryptophan methyl ester (9) and exploiting the intramolecular Diels–Alder reaction of the oxazole–olefin 16.

  两个全合成萝芙木生物碱，suaveoline（1）和norsuaveoline（2），已经通过高立体选择性路线由L-色氨酸甲酯（起始实现9）和利用恶唑烯烃的分子内Diels-Alder反应16。
• BiBr₃‐Mediated Intramolecular Aza‐Prins Cyclization of Aza‐Achmatowicz Rearrangement Products: Asymmetric Total Synthesis of Suaveoline and Sarpagine Alkaloids
  作者：Wai Fung Cheng、Shiqiang Ma、Yin Tung Lai、Yuen Tsz Cheung、Kornkamon Akkarasereenon、Yiqin Zhou、Rongbiao Tong

  DOI：10.1002/anie.202311671

  日期：2023.10.26

  An intramolecular Prins cyclization of aza-Achmatowicz rearrangement products was developed to construct the versatile 9-azabicyclo[3.3.1]nonane (9-ABN) ring system with a variety of substitution patterns and then applied to the asymmetric total synthesis of six suaveoline and sarpagine alkaloids: macrophylline, suaveoline, norsuaveoline, affinisine, normacusine B and Na-Me-16-epipericyclivine.

  开发了 aza-Achmatowicz 重排产物的分子内 Prins 环化，以构建具有多种取代模式的通用 9-氮杂双环[3.3.1]壬烷 (9-ABN) 环系统，然后应用于六种 Suaveoline 和沙帕津生物碱：大茶碱、甜甜碱、去苏甜碱、阿菲尼辛、正马库辛 B 和N a -Me-16-表哌环利文。
• The enantiospecific total synthesis of norsuaveoline
  作者：Tao Wang、Peng Yu、Jin Li、James M. Cook

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01788-2

  日期：1998.10

  Norsuaveoline 1a has been synthesized enantiospecifically in 28% overall yield from commercially available D-(+)-tryptophan methyl ester via the asymmetric Pictet-Spengler reaction and a stereocontrolled oxy-anion Cope rearrangement as key steps. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.