4-methylhept-5-yn-1-ol | 808766-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-methylhept-5-yn-1-ol
• 英文别名: (4S)-4-methylhept-5-yn-1-ol
• CAS: 808766-13-4
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: KCEMLANGQILBBP-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  186.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.890±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylhept-5-yn-1-ol 在 吡啶 、 palladium diacetate 、 potassium phosphate 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 4 A molecular sieve 、 Sn(OTf) 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 四氯化锡 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三环己基膦 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 100.5h， 生成 8-羟基-3-(4-羟基苯基)-3,4-二氢-1H-异色烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  肯多霉素的全合成：宏观−C−糖苷化方法

  摘要：

  Kendomycin，也称为 (-)-TAN 2162，是一种从链霉菌属中分离出来的新型聚酮化合物衍生的安莎霉素，它分别对内皮素和降钙素受体表现出有效的拮抗剂和激动剂活性。这种细菌代谢物还对一系列革兰氏阳性和阴性细菌具有强大的抗生素活性，并对人类癌细胞系的生长具有细胞抑制作用。以一种新型的大糖苷化反应为关键步骤，完成了肯多霉素的第一个对映选择性全合成。含有四氢吡喃和苯并呋喃部分的无环前体的弗里德-克来福特型闭环以良好的产率产生作为单一立体异构体的大环，从而建立了 ansa 核心的芳基 C-糖苷键。该反应需要酚糖基受体，并且似乎通过快速 O-糖苷化进行，然后缓慢重排为芳基 C-糖苷。所需的仲大环是通过 Pd(0) 催化的 B-烷基 Suzuki-Miyaura 交叉偶联两个亚基制备的，这反过来又可以以模块化方式从现成的构建块快速组装。

  DOI：

  10.1021/ja0447154
• 作为产物：
  描述：

  α-methyl-δ-valerolactone 在 copper(II) acetylacetonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 4-methylhept-5-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  一种制备非末端炔烃的新方法：在Tulearin A和C的总合成中的应用

  摘要：

  已知内酯会以Wittig型方式与CCl 4和PPh 3原位生成的试剂反应，生成宝石二氯烯烃衍生物。现已证明此类化合物在用有机锂试剂RLi处理后会发生还原烷基化反应，从而提供在其末端带有R取代基的乙炔衍生物（R = Me，n-，仲-，叔烷基，甲硅烷基）；该反应可以用Cu（acac）2或Fe（acac）3催化/ 1,2-二氨基苯 从容易获得的内酯前体以这种方式制备的两种炔醇衍生物，是细胞毒性海洋大环内酯类鹅膏蛋白A（1）和C（2）的总合成的关键组成部分。这些易碎目标的组装取决于闭环炔烃复分解（RCAM），然后通过反式氢化硅烷化/原去甲硅烷基化对所得的环炔烃进行正式的反式还原。

  DOI：

  10.1002/chem.201404873

文献信息

• Formal Total Synthesis of Kendomycin by Way of Alkyne Metathesis/Gold Catalysis
  作者：Laura Hoffmeister、Peter Persich、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201304580

  日期：2014.4.7

  In an attempt to study the ability of the latest generation of alkyne metathesis catalysts to process sterically hindered substrates, two different routes to the bacterial metabolite kendomycin (1) were explored. Whereas the cyclization of the overcrowded arylalkyne 39 and related substrates turned out to be impractical or even impossible, ring closure of the slightly relaxed diyne 45 was achieved

  为了研究最新一代的炔烃复分解催化剂处理空间受阻底物的能力，探索了两种不同的途径通往细菌代谢物Kendomycin（1）。事实证明，过度拥挤的芳基炔烃39和相关底物的环化是不切实际甚至是不可能的，借助于赋予三苯甲硅烷醇酸酯配体的烷基亚炔基钼2，在显着温和的条件下，以极好的收率实现了稍微松弛的二炔45的闭环。生成的环炔烃46参与金催化的加氢烷氧基化反应，生成苯并呋喃47以前已经作为到达1的后期中间路线。
• A New Method for the Preparation of Non-Terminal Alkynes: Application to the Total Syntheses of Tulearin A and C
  作者：Konrad Lehr、Saskia Schulthoff、Yoshihiro Ueda、Ronaldo Mariz、Lucie Leseurre、Barbara Gabor、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201404873

  日期：2015.1.2

  Lactones are known to react with the reagent generated in situ from CCl4 and PPh3 in a Wittig‐type fashion to give gem‐dichloro‐olefin derivatives. Such compounds are now shown to undergo reductive alkylation on treatment with organolithium reagents RLi to furnish acetylene derivatives bearing the substituent R at their termini (R=Me, n‐, sec‐, tert‐alkyl, silyl); the reaction can be catalyzed with

  已知内酯会以Wittig型方式与CCl 4和PPh 3原位生成的试剂反应，生成宝石二氯烯烃衍生物。现已证明此类化合物在用有机锂试剂RLi处理后会发生还原烷基化反应，从而提供在其末端带有R取代基的乙炔衍生物（R = Me，n-，仲-，叔烷基，甲硅烷基）；该反应可以用Cu（acac）2或Fe（acac）3催化/ 1,2-二氨基苯 从容易获得的内酯前体以这种方式制备的两种炔醇衍生物，是细胞毒性海洋大环内酯类鹅膏蛋白A（1）和C（2）的总合成的关键组成部分。这些易碎目标的组装取决于闭环炔烃复分解（RCAM），然后通过反式氢化硅烷化/原去甲硅烷基化对所得的环炔烃进行正式的反式还原。
• Total Synthesis of Kendomycin:  A Macro−<i>C</i><i>−</i>Glycosidation Approach
  作者：Yu Yuan、Hongbin Men、Chulbom Lee

  DOI：10.1021/ja0447154

  日期：2004.11.1

  possesses a strong antibiotic activity against a range of gram-positive and -negative bacteria and cytostatic effects on the growth of human cancer cell lines. When a novel macroglycosidation reaction is employed as the key step, the first enantioselective total synthesis of kendomycin has been accomplished. A Friedel-Crafts-type ring closure of the acyclic precursor containing tetrahydropyran and benzofuran

  Kendomycin，也称为 (-)-TAN 2162，是一种从链霉菌属中分离出来的新型聚酮化合物衍生的安莎霉素，它分别对内皮素和降钙素受体表现出有效的拮抗剂和激动剂活性。这种细菌代谢物还对一系列革兰氏阳性和阴性细菌具有强大的抗生素活性，并对人类癌细胞系的生长具有细胞抑制作用。以一种新型的大糖苷化反应为关键步骤，完成了肯多霉素的第一个对映选择性全合成。含有四氢吡喃和苯并呋喃部分的无环前体的弗里德-克来福特型闭环以良好的产率产生作为单一立体异构体的大环，从而建立了 ansa 核心的芳基 C-糖苷键。该反应需要酚糖基受体，并且似乎通过快速 O-糖苷化进行，然后缓慢重排为芳基 C-糖苷。所需的仲大环是通过 Pd(0) 催化的 B-烷基 Suzuki-Miyaura 交叉偶联两个亚基制备的，这反过来又可以以模块化方式从现成的构建块快速组装。