(2R,3S,4S,5S,6R)-2-[2-bromo-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3,5-dimethoxy-4-methylphenyl]-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3,5-dimethyl-6-((S)-3-methylpent-4-enyl)-tetrahydropyran | 853995-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S,4S,5S,6R)-2-[2-bromo-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3,5-dimethoxy-4-methylphenyl]-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3,5-dimethyl-6-((S)-3-methylpent-4-enyl)-tetrahydropyran
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5S,6R)-2-[2-bromo-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3,5-dimethoxy-4-methylphenyl]-3,5-dimethyl-6-[(3S)-3-methylpent-4-enyl]oxan-4-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 853995-86-5
• 化学式: C₃₄H₆₁BrO₅Si₂
• 分子量: 685.93
• InChiKey: FZBSQZRVZYURDI-RAZINVSJSA-N

物化性质

• 沸点：
  606.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.86
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4S,5S,6R)-2-[2-bromo-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3,5-dimethoxy-4-methylphenyl]-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3,5-dimethyl-6-((S)-3-methylpent-4-enyl)-tetrahydropyran 在 吡啶 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 氢氟酸 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 六氯化钨 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 67.83h， 生成 8-羟基-3-(4-羟基苯基)-3,4-二氢-1H-异色烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  (-)-Kendomycin 利用 Petasis-Ferrier 重排/闭环烯烃复分解合成策略的全合成

  摘要：

  (-)-kendomycin (1) 是一种具有抗菌和抗肿瘤活性的新型大环聚酮化合物，通过 21 个步骤（最长的线性序列）实现了全合成，利用有效的 Petasis-Ferrier 结合/重排策略构建了四氢吡喃环，闭环复分解产生大环，和仿生醌-甲基-乳糖组装。

  DOI：

  10.1021/ja051420x
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-methylhex-5-enal 在 2,6-二甲基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙基硼 、 异丙氧基三甲基硅烷 、 三氟甲磺酸 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 双氧水 、 二甲基氯化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.67h， 生成 (2R,3S,4S,5S,6R)-2-[2-bromo-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3,5-dimethoxy-4-methylphenyl]-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3,5-dimethyl-6-((S)-3-methylpent-4-enyl)-tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  利用 Petasis-Ferrier 重排/闭环烯烃复分解策略的 (-)-Kendomycin 全合成的进化

  摘要：

  已经实现了 (-)-kendomycin (1) 的收敛立体控制全合成。合成以最长的 21 步线性序列进行，从市售的 2,4-二甲氧基-3-甲基苯甲醛 (12) 开始。合成的亮点包括有效的 Petasis-Ferrier 结合/重排策略以构建空间位阻四氢吡喃环、闭环复分解以生成 C(4a-13-20a) 大环、有效的环氧化/脱氧序列以异构化 C (13,14) 烯烃和仿生醌-甲基-乳糖醇组装完成合成。

  DOI：

  10.1021/ja060369+

文献信息

• Rapid stereocontrolled assembly of the fully substituted C-aryl glycoside of kendomycin with a Prins cyclization: a formal synthesis
  作者：Kevin B. Bahnck、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1039/b602937j

  日期：——

  Prins cyclization using an electron-rich benzaldehyde and a homoallylic alcohol efficiently delivered the fully substituted C-aryl tetrahydropyranoside of kendomycin.

  利用富电子的苯甲醛和同烯醇进行Prins环化反应，高效地合成了完全取代的C-芳基四氢呋喃糖苷kendomycin。
• Total Synthesis of (−)-Kendomycin Exploiting a Petasis−Ferrier Rearrangement/Ring-Closing Olefin Metathesis Synthetic Strategy
  作者：Amos B. Smith、Eugen F. Mesaros、Emmanuel A. Meyer

  DOI：10.1021/ja051420x

  日期：2005.5.1

  The total synthesis of (-)-kendomycin (1), a novel macrocyclic polyketide with antibacterial and antitumor activity, was achieved in 21 steps (longest linear sequence) exploiting an effective Petasis-Ferrier union/rearrangement tactic to construct the tetrahydropyran ring, a ring-closing metathesis to generate the macrocycle, and a biomimetic quinone-methide-lactol assembly.

  (-)-kendomycin (1) 是一种具有抗菌和抗肿瘤活性的新型大环聚酮化合物，通过 21 个步骤（最长的线性序列）实现了全合成，利用有效的 Petasis-Ferrier 结合/重排策略构建了四氢吡喃环，闭环复分解产生大环，和仿生醌-甲基-乳糖组装。
• Evolution of a Total Synthesis of (−)-Kendomycin Exploiting a Petasis−Ferrier Rearrangement/Ring-Closing Olefin Metathesis Strategy
  作者：Amos B. Smith、Eugen F. Mesaros、Emmanuel A. Meyer

  DOI：10.1021/ja060369+

  日期：2006.4.1

  stereocontrolled total synthesis of (-)-kendomycin (1) has been achieved. The synthesis proceeds with a longest linear sequence of 21 steps, beginning with commercially available 2,4-dimethoxy-3-methylbenzaldehyde (12). Highlights of the synthesis include an effective Petasis-Ferrier union/rearrangement tactic to construct the sterically encumbered tetrahydropyran ring, a ring-closing metathesis to generate

  已经实现了 (-)-kendomycin (1) 的收敛立体控制全合成。合成以最长的 21 步线性序列进行，从市售的 2,4-二甲氧基-3-甲基苯甲醛 (12) 开始。合成的亮点包括有效的 Petasis-Ferrier 结合/重排策略以构建空间位阻四氢吡喃环、闭环复分解以生成 C(4a-13-20a) 大环、有效的环氧化/脱氧序列以异构化 C (13,14) 烯烃和仿生醌-甲基-乳糖醇组装完成合成。