2-甲基-己-4-烯-3-醇 | 4798-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-甲基-己-4-烯-3-醇
• 英文名称: (S)-2-Methyl-4(E)-hexen-3-ol
• 英文别名: (4E,3S)-2-methyl-4-hexen-3-ol；(S)-2-methyl-4-hexen-3-ol；(S,E)-2-methylhex-4-en-3-ol；(S)-2-methyl-hex-4t-en-3-ol；(E,3S)-2-methylhex-4-en-3-ol
• CAS: 4798-60-1；80277-60-7；90079-99-5；92283-72-2；96346-18-8；96346-76-8；106294-11-5；137119-74-5；126720-96-5
• 化学式: C₇H₁₄O
• 分子量: 114.188
• InChiKey: WFRYPJOHULJNDS-SMMXGFFBSA-N

物化性质

• 熔点：
  26°C (estimate)
• 沸点：
  178.73°C (estimate)
• 密度：
  0.8596 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-己-4-烯-3-醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 1-[3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl]butane-1,3-dione 、 caesium carbonate 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (E,3R)-3,6-dimethylhept-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化的乙烯酮甲硅烷基缩醛的 γ-选择性和立体有择的烯丙基烷基化

  摘要：

  铜催化烯酮甲硅烷基缩醛的烯丙基烷基化以优异的γ-E-选择性进行。在对映体富集的仲烯丙基磷酸酯的反应中发生了具有抗选择性的高效 α 到 γ 手性转移，得到对映体富集的 β-支链 γ,δ-不饱和酯。观察到优异的官能团相容性。

  DOI：

  10.1021/ja111645q
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-4-己烯-3-醇 在 titanium(IV) isopropylate 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 、 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 二氯甲烷 、 癸烷 为溶剂， 反应 15.5h， 以25%的产率得到2-甲基-己-4-烯-3-醇
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化串联叶立德形成/[2,3]-供体/受体类卡宾与手性烯丙醇之间的Sigmatropic重排形成高度立体选择性的C-C键

  摘要：

  供体/受体铑卡宾和手性烯丙醇之间的串联叶立德形成/[2,3]-sigmatropic重排是一个收敛的CC键形成过程，产生两个邻位立体中心。通过手性催化剂Rh(2)(DOSP)(4)和手性醇的适当组合，可以选择性地合成四种可能的立体异构体中的任何一种。

  DOI：

  10.1021/ja303023n

文献信息

• Formation of Chiral Quaternary Carbon Stereocenters Using Silylene Transfer Reactions:  Enantioselective Synthesis of (+)-5-<i>epi</i>-Acetomycin
  作者：Stacie A. Calad、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ol063072p

  日期：2007.3.1

  Chiral quaternary carbon stereocenters can be established with high diastereoselectivity by a silylene transfer/Ireland-Claisen rearrangement. The utility of this method was demonstrated by application to a synthesis of (+)-5-epi-acetomycin. [reaction: see text]

  可以通过甲硅烷基转移/爱尔兰-克莱森重排以高非对映选择性建立手性季碳立体中心。该方法的实用性通过应用于合成（+）-5-表霉素。[反应：看文字]
• Palladium-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allyl−Aryl Coupling between Allylic Acetates and Arylboronic Acids
  作者：Hirohisa Ohmiya、Yusuke Makida、Tatsunori Tanaka、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja808673n

  日期：2008.12.24

  Allyl-aryl coupling between allylic acetates and arylboronic acids took place in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)(2), 1,10-phenanthroline, and AgSbF(6) with high gamma-selectivity and E/Z-selectivity. The reaction of an optically active allylic acetates with an alpha-stereogenic center proceeded with excellent alpha-to-gamma chirality transfer with syn-selectivity and gave the corresponding

  烯丙基乙酸酯和芳基硼酸之间的烯丙基-芳基偶联发生在催化量的 Pd(OAc)(2)、1,10-菲咯啉和 AgSbF(6) 的存在下，具有高 γ 选择性和 E/Z 选择性。旋光烯丙基乙酸酯与α-立体中心的反应进行了具有顺选择性的极好的α-伽马手性转移，并产生了相应的旋光烯丙基-芳基偶联产物，在苄位上具有立体中心。
• Stereoselective Reactions of Acyclic Allylic Phosphates with Organocopper Reagents
  作者：Jennifer L. Belelie、J. Michael Chong

  DOI：10.1021/jo0104431

  日期：2001.8.1

  the size of R(2) affected both the regioselectivity and stereoselectivity of the displacement. Larger R(2) groups gave higher regio- and stereoselectivities: with R(2) = 3-pentyl, >98% S(N)2' regioselectivity and >98% anti stereoselectivity were observed. Bn(2)CuCNLi(2) gave stereoselectivities comparable to those observed with n-Bu(2)CuCNLi(2) but t-Bu(2)CuCNLi(2) exhibited much lower diastereofacial

  一系列具有一般结构R（1）CH == CHCH（OH）R（2）的无环烯丙基醇通过Sharpless动力学拆分得到解析。这些对映异构体富集的醇的羟基被衍生为磷酸二乙酯，并使衍生物与有机铜试剂反应。用试剂R（3）（2）CuCNLi（2）观察到最干净的取代反应。当R（1）= Me，R（3）= n-Bu时，R（2）的大小会影响位移的区域选择性和立体选择性。较大的R（2）组具有较高的区域选择性和立体选择性：R（2）= 3-戊基时，观察到> 98％的S（N）2'区域选择性和> 98％的抗立体选择性。Bn（2）CuCNLi（2）的立体选择性可与n-Bu（2）CuCNLi（2）观察到的相当，但t-Bu（2）CuCNLi（2）表现出低得多的非对映优先性。
• Highly Diastereoselective and Enantiospecific Allylation of Ketones and Imines Using Borinic Esters: Contiguous Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Jack L.-Y. Chen、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201407127

  日期：2014.10.6

  allylic boronic esters are not sufficiently reactive to react with ketones and imines. However, they can be converted into the corresponding borinic esters by the sequential addition of nBuLi and TFAA. These reactive intermediates possess the perfect balance between reactivity and configurational stability. Their enhanced reactivity allows the highly selective allylation of both ketones and ketimines

  3,3-二取代的烯丙基硼酸酯的反应性不足，无法与酮和亚胺反应。但是，可以通过顺序添加nBuLi和TFAA将它们转化为相应的硼酸酯。这些反应性中间体在反应性和构型稳定性之间具有完美的平衡。它们增强的反应性使得酮和酮亚胺都具有高度选择性的烯丙基化，并且可以通过完全的立体控制轻松进入相邻的四元立体中心。该方法的多功能性在所有可能的四元-四元立体异构体的构建以及杂环，二氢异喹啉和吲哚的烯丙基化中得到证明。
• Total synthesis of (-)-denticulatins A and B: marine polypropionates from Siphonaria denticulata
  作者：Frederick E. Ziegler、Michael R. Becker

  DOI：10.1021/jo00296a044

  日期：1990.4