2-甲基-己-4-烯-3-酮 | 53252-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-甲基-己-4-烯-3-酮
• 英文名称: 2-methyl-4-hexene-3-one
• 英文别名: 2-methyl-hex-4-en-3-one；Isopropyl-propenyl-keton；2-Methyl-hex-4-en-3-on；2-Methyl-4-hexen-3-one；2-methylhex-4-en-3-one
• CAS: 53252-19-0
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: QSACGCAUVMLJNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-己-4-烯-3-酮 在 镍 作用下， 30.0~40.0 ℃ 、9.81 MPa 条件下， 生成 2-甲基-3-己酮
  参考文献：
  名称：

  Comparative Safety of Filgrastim versus Sargramostim in Patients Receiving Myelosuppressive Chemotherapy

  摘要：

  研究目的：比较在接受骨髓抑制化疗的患者中，预防性使用菲尔格司亭与沙格莫司亭的副作用发生率。 设计：回顾性研究，具有中心交叉设计。 设置：美国十个门诊化疗中心。 患者：490名接受肺癌、乳腺癌、淋巴系统或卵巢肿瘤治疗的患者。 干预：在研究者的判断下，预防性使用菲尔格司亭或沙格莫司亭，剂量由研究者自行决定。 测量与主要结果：评估了副作用的发生频率和严重程度，以及转用替代性粒细胞生长因子的频率。感染引起的发热没有差异。与沙格莫司亭相比，不明原因的发热更为常见（7%对1%，p<0.001），疲劳、腹泻、注射部位反应、其他皮肤病和水肿也更常见（均p<0.05）。骨骼疼痛在使用菲尔格司亭的患者中更为频繁（p=0.06）。接受沙格莫司亭治疗的患者更常转用替代药物（p<0.001）。 结论：与沙格莫司亭相比，使用菲尔格司亭的副作用发生率更低，这表明生活质量和治疗费用也可能存在差异。

  DOI：

  10.1592/phco.20.19.1432.34861
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 乙醚 、 镍 作用下， 125.0 ℃ 、19.61 MPa 条件下， 生成 2-甲基-己-4-烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  Hydrogenation and Hydrogenolysis of 1,3-Diketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01327a041

文献信息

• The Cinchona Primary Amine-Catalyzed Asymmetric Epoxidation and Hydroperoxidation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Hydrogen Peroxide
  作者：Olga Lifchits、Manuel Mahlau、Corinna M. Reisinger、Anna Lee、Christophe Farès、Iakov Polyak、Gopinadhanpillai Gopakumar、Walter Thiel、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja402058v

  日期：2013.5.1

  Using cinchona alkaloid-derived primary amines as catalysts and aqueous hydrogen peroxide as the oxidant, we have developed highly enantioselective Weitz-Scheffer-type epoxidation and hydroperoxidation reactions of α,β-unsaturated carbonyl compounds (up to 99.5:0.5 er). In this article, we present our full studies on this family of reactions, employing acyclic enones, 5-15-membered cyclic enones, and

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。
• A new and versatile route for the synthesis of highly substituted benzenoids
  作者：Jeffrey A. Robl

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97412-4

  日期：1990.1

  A new route for the synthesis of highly substituted benzenoids has been developed. Key steps include the conversion of unsaturated lactone 7 to carboxy substituted cyclohexenone 8 followed aromatization to give phenol 9. The phenolic functionality provides a handle for further modification to give substituted benzenoids of type 2.

  已经开发出合成高度取代的苯类化合物的新途径。关键步骤包括将不饱和内酯7转化为羧基取代的环己烯酮8，然后进行芳构化，得到苯酚9。酚官能团为进一步修饰提供了类型2的取代苯并合物提供了一种可能。
• Enamine chemistry. Part IX. Synthesis, structure, and spectra of acyclic dienamines; linear versus cross-conjugation
  作者：P. W. Hickmott、B. J. Hopkins、C. T. Yoxall

  DOI：10.1039/j29710000205

  日期：——

  formation of an equilibrium mixture of linear and cross-conjugated dienamines, the latter being the more stable thermodynamically. The stereochemistry and spectra of the dienamines and of the corresponding unsaturated ketones formed on hydrolysis are reported, and the course of the conversion of methyl alkyl ketones, and of their monoenamines, into dienamines is discussed.

  已经证明无环αβ-不饱和酮与仲胺的反应方式取决于酮中存在的取代基。对于含有一个C（β）取代基的αβ-不饱和酮，会在碳-碳双键中出现胺加成反应，或形成线性二烯胺。当存在另外的C（α）-取代基时，仅形成交叉共轭的二烯胺。两种C（β）取代基的存在导致线性和交叉共轭二烯胺的平衡混合物的形成，后者在热力学上更稳定。报道了二烯胺和在水解时形成的相应的不饱和酮的立体化学和光谱，并讨论了甲基烷基酮及其单烯胺向二烯胺的转化过程。
• Synthetic approaches to phomactins: Novel oxidation of homoallylic alcohols using tetra-n-propylammonium perruthenate
  作者：Timothy J. Blackburn、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tet.2018.05.068

  日期：2018.9

  step in the synthesis was to be the epoxidation of this methylenecyclohexane that was hoped would lead to a 1-(hydroxymethyl)cyclohexene by rearrangement of the exocyclic epoxide, but the epoxidation was difficult to carry out regioselectively on advanced intermediates. However, oxidation of a 15-methylenebicyclo[9.3.1]pentadeca-3,7-dien-14-ol using tetra-n-propylammonium perruthenate and N-methylmorpholine-N-oxide

  以前对光蛋白A合成的研究已经合成了15-亚甲基双环[9.3.1]十五碳二烯。合成的下一步是该亚甲基环己烷的环氧化，希望通过环外环氧化物的重排生成1-（羟甲基）环己烯，但是环氧化很难在高级中间体上进行区域选择性。然而，使用过钌酸四正丙铵和N-甲基吗啉-N氧化15-亚甲基双环[9.3.1] pentadeca-3,7-dien-14-ol氧化物导致一步反应就将这种均烯丙基醇转化为相应的14-氧代双环[9.3.1] pentadeca-1（15），3,7-三烯-15-甲醛。用DIBAL-H还原得到的有希望的中间体可用于合成phomactin。简要研究了均烯丙基醇的这种氧化范围。
• Ternary Electron Donor–Acceptor Complex Enabled Enantioselective Radical Additions to α, β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Jae Yeon Kim、Yea Suel Lee、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/acscatal.1c04835

  日期：2021.12.17

  An electron donor–acceptor (EDA) complex is an association between a Lewis base (electron donor) and a Lewis acid (electron acceptor) in the ground state. The EDA complex has received widespread attention and been recognized as an attractive synthetic method because this complex can generate active radical ion pairs by light irradiation in mild reaction conditions and does not require any additional

  电子供体-受体 (EDA) 复合物是基态路易斯碱（电子供体）和路易斯酸（电子受体）之间的结合。EDA复合物受到广泛关注并被认为是一种有吸引力的合成方法，因为该复合物可以在温和的反应条件下通过光照射产生活性自由基离子对，并且不需要任何额外的光敏剂。在此，我们在手性 oxazaborolidinium 离子作为手性路易斯酸催化剂存在下，使用三元 EDA 络合物成功开发了可见光诱导对 α, β-不饱和羰基化合物的对映选择性自由基反应的第一个例子。当α，β-不饱和醛应用于该反应体系时，1，以高产率（高达 93%）和高对映选择性（高达 95% ee）获得了 2-加成产物。与 α, β-不饱和醛相比，α, β-不饱和酮以优异的产率（高达 99%）和高对映选择性（高达 94% ee）得到 1,4-加成产物。各种机理实验，例如紫外/可见吸收光谱，支持在与手性 oxazaborolidinium 离子催化剂和