menthol nicotinate | 133005-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: menthol nicotinate
• 英文别名: (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl nicotinate；Menthyl nicotinate；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] pyridine-3-carboxylate
• CAS: 133005-61-5
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₂
• 分子量: 261.364
• InChiKey: GGOHHUHCISYDOX-VHDGCEQUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  39.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  menthol nicotinate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1-Benzyl-1,4,5,6-tetrahydro-pyridine-3-carboxylic acid (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methyl-cyclohexyl ester
  参考文献：
  名称：

  Pyrrolidines bearing a quaternary α-stereogenic center. Part 2: Access to proline chimeras, stereoselective approach and mechanistic aspects

  摘要：

  The present work describes the access to various proline chimeras bearing a quaternary cx-stereogenic center, via the Duhamel ring contraction of heterocyclic enamines. Attempts to induce diastereoselectivity are reported. The 'chiral enamine' strategy afforded the required aminoaldehydes with diastereomeric ratios as high as 85:15. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00505-0
• 作为产物：
  描述：

  L-薄荷醇 、 氯化烟碱盐酸盐 在 吡啶 、 苯 作用下， 生成 menthol nicotinate
  参考文献：
  名称：

  Charonnat et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1948, p. 1014,1015

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A directive Ni catalyst overrides conventional site selectivity in pyridine C–H alkenylation
  作者：Tao Zhang、Yu-Xin Luan、Nelson Y. S. Lam、Jiang-Fei Li、Yue Li、Mengchun Ye、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1038/s41557-021-00792-1

  日期：2021.12

  Achieving the transition metal-catalysed pyridine C3−H alkenylation, with pyridine as the limiting reagent, has remained a long-standing challenge. Previously, we disclosed that the use of strong coordinating bidentate ligands can overcome catalyst deactivation and provide Pd-catalysed C3 alkenylation of pyridines. However, this strategy proved ineffective when using pyridine as the limiting reagent, as it required large excesses and high concentrations to achieve reasonable yields, which rendered it inapplicable to complex pyridines prevalent in bioactive molecules. Here we report that a bifunctional N-heterocyclic carbene-ligated Ni–Al catalyst can smoothly furnish C3–H alkenylation of pyridines. This method overrides the intrinsic C2 and/or C4 selectivity, and provides a series of C3-alkenylated pyridines in 43–99% yields and up to 98:2 C3 selectivity. This method not only allows a variety of pyridine and heteroarene substrates to be used as the limiting reagent, but is also effective for the late-stage C3 alkenylation of diverse complex pyridine motifs in bioactive molecules. Selective C–H alkenylation of pyridines at the C3 position, with the pyridine as the limiting reagent, is a long-standing synthetic challenge. Now, it has been shown that this can be achieved using a bifunctional N-heterocyclic carbene-ligated Ni–Al catalyst that overrides the intrinsic C2/4 selectivity of pyridines and enables the selective late-stage functionalization of a range of complex pyridyl-containing motifs.

  实现以吡啶为限制试剂的过渡金属催化的吡啶C3-H烯基化一直是一个长期挑战。此前，我们披露使用强配位的双齿配体可以克服催化剂的失活，并提供Pd催化的吡啶C3烯基化。然而，当使用吡啶作为限制试剂时，这一策略效果不佳，因为它需要大量的过量和高浓度才能获得合理的产率，这使其无法应用于生物活性分子中常见的复杂吡啶。现在，我们报告一种双功能N-杂环卡宾配位的Ni-Al催化剂能够顺利实现吡啶的C3-H烯基化。这种方法克服了吡啶固有的C2和/或C4选择性，提供了一系列C3-烯基化吡啶，产率在43-99%之间，C3选择性高达98:2。这种方法不仅允许多种吡啶和杂环芳烃底物作为限制试剂使用，而且在生物活性分子中对多种复杂吡啶基团的后期C3烯基化也有效。选择性在C3位置对吡啶进行C-H烯基化，以吡啶为限制试剂，是一个长期的合成挑战。现在显示，这可以通过一种双功能N-杂环卡宾配位的Ni-Al催化剂实现，该催化剂克服了吡啶的固有C2/4选择性，并使得多种复杂吡啶基团的后期选择性功能化成为可能。
• 一种新型咪唑盐卡宾前体的合成及其应用
  申请人：南开大学

  公开号：CN113527212A

  公开（公告）日：2021-10-22

  本发明提供了一种简洁高效地合成方法，合成一种含有羟基的新型咪唑盐卡宾前体，并利用新发展的卡宾配体，开发了一种配体桥联的镍/铝双金属协同催化反应体系，实现对吡啶C3位C‑H键选择性官能化。本发明解决问题的要点之一在于提供一种简单实用的方法，可以高选择性的对吡啶C3位进行官能化，合成高附加值的3‑烯基吡啶化合物；要点之二在于提供一种双金属协同催化的方法，可以避免过量吡啶试剂的使用。
• Enantioselective C2–H Alkylation of Pyridines with 1,3-Dienes via Ni–Al Bimetallic Catalysis
  作者：Jiang-Fei Li、Deng Pan、Hao-Rui Wang、Tao Zhang、Yi Li、Genping Huang、Mengchun Ye

  DOI：10.1021/jacs.2c09306

  日期：2022.10.19

  A chiral phosphine oxide-ligated Ni–Al bimetallic catalyst was used to realize an enantioselective C2–H alkylation of pyridines without the need of a C2-block. A wide range of pyridines, including unsubstituted pyridine, C3, C4, and C2-substituted pyridines, and even complex pyridine-containing bioactive molecules are well compatible with the reaction, providing up to 81% yield and up to 97% ee.

  手性氧化膦配位的 Ni-Al 双金属催化剂用于实现吡啶的对映选择性 C2-H 烷基化，而无需 C2 嵌段。范围广泛的吡啶，包括未取代的吡啶、C3、C4 和 C2 取代的吡啶，甚至复杂的含吡啶生物活性分子都与反应很好地兼容，提供高达 81% 的收率和高达 97% 的 ee。
• Photochemical Organocatalytic Functionalization of Pyridines via Pyridinyl Radicals
  作者：Emilien Le Saux、Eleni Georgiou、Igor A. Dmitriev、Will C. Hartley、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/jacs.2c12466

  日期：2023.1.11

  We report a photochemical method for the functionalization of pyridines with radicals derived from allylic C–H bonds. Overall, two substrates undergo C–H functionalization to form a new C(sp2)–C(sp3) bond. The chemistry harnesses the unique reactivity of pyridinyl radicals, generated upon single-electron reduction of pyridinium ions, which undergo effective coupling with allylic radicals. This novel

  我们报告了一种用源自烯丙基 C-H 键的自由基对吡啶进行功能化的光化学方法。总体而言，两种底物进行 C–H 功能化以形成新的 C(sp 2 )–C(sp 3） 纽带。该化学利用了吡啶基自由基的独特反应性，吡啶基离子在单电子还原时产生，与烯丙基自由基有效偶联。这种新颖的机制使吡啶功能化具有明显的位置选择性，这与经典的 Minisci 化学不同。关键是确定了一种二硫代磷酸，它掌握了三个催化任务，依次充当用于吡啶质子化的布朗斯台德酸、用于吡啶离子还原的单电子转移 (SET) 还原剂和用于激活烯丙基 C(sp 3 )–H键。生成的吡啶基和烯丙基自由基然后以高区域选择性偶联。
• Nickel-Catalyzed Transesterification of Methyl Esters
  作者：Stephen G. Newman、Yan-Long Zheng、Omid Daneshfar、Jia-Yi Li、Jeanne Masson-Makdissi、Émile Pinault-Masson

  DOI：10.1055/s-0042-1751485

  日期：2024.5

  transesterification of methyl esters with aliphatic alcohols was developed using Ni/dcype catalysis. This reaction features the cleavage of the strong C(acyl)–OMe bond in the absence of acidic or basic additives, providing volatile methanol as the only stoichiometric waste product. A wide range of (hetero)aromatic and aliphatic methyl esters can be converted into the corresponding functionalized esters in good to excellent

  使用 Ni/dcype 催化开发了甲酯与脂肪醇的酯交换反应。该反应的特点是在没有酸性或碱性添加剂的情况下强 C(酰基)-OMe 键的断裂，产生挥发性甲醇作为唯一的化学计量废物。多种（杂）芳香族和脂肪族甲酯可以以良好到优异的收率和高效率转化为相应的官能化酯。与传统的酯交换反应相比，这种交叉偶联方法为高效和化学选择性合成提供了新的机会。