甲基(苯基亚甲基)丙酮酸盐 | 100518-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基(苯基亚甲基)丙酮酸盐
• 英文名称: methyl (phenylmethylidene)pyruvate
• 英文别名: Methyl 4-(4-methylphenyl)-2-oxobut-3-enoate；methyl 4-(4-methylphenyl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 100518-76-1
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: JNLWBOJWCZNNID-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  81 °C
• 沸点：
  322.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基(苯基亚甲基)丙酮酸盐 在 叔丁基过氧化氢 、 S-Α,Α-双(3,5-二甲基苯基)脯氨醇 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以52%的产率得到methyl 2-oxo-2-((2S,3R)-3-p-tolyloxiran-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  缺电子的α，β-烯酮的高效不对称环氧化及其在有机合成中的应用

  摘要：

  使用价格低廉，易于获得的脯氨醇作为催化剂，可以实现电子不足的烯烃的不对称环氧化，其收率和对映选择性都非常好。详细阐述了几种合成有用的化合物，这些化合物以（-）-（5 R，6 S）-巴拉苏酰胺的简明合成为例，说明了所得手性环氧化物的实用性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900041
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 甲基(苯基亚甲基)丙酮酸盐
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳激活下供体-受体环丙烷的催化生成及其与亚烷基亚吲哚的立体选择反应

  摘要：

  甲酰基环丙烷在N杂环卡宾催化剂的存在下发生活化，生成供体-受体环丙烷中间体，该中间体具有开环能力，然后与亚烷基亚氧吲哚进行正式的[4 + 2]环加成反应。这样可以通过使用手性NHC催化剂直接对映和非对映选择性合成四氢吡喃并[2,3- b ]吲哚。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700198
• 作为试剂：
  描述：

  丁炔二酸二甲酯 、 苄胺 在 甲基(苯基亚甲基)丙酮酸盐 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (Z)-<1,2-bis(methoxycarbonyl)vinyl>aminotoluene 、 (E)-<1,2-bis(methoxycarbonyl)vinyl>aminotoluene
  参考文献：
  名称：

  三组分反应合成多取代的1,4-二氢吡啶

  摘要：

  已经报道了通过伯胺，乙酰二羧酸二烷基酯和丙酮酸甲基（芳基亚甲基）的三组分反应有效地一锅合成新型的N-取代的1，4-二氢吡啶衍生物。通过多米诺迈克尔/环化序列，使用在二氯乙烷中的ZnCl 2（40mol％）以良好或高收率进行反应。值得注意的是，起始原料的易得性，高键形成效率，良好至高收率以及高水平的反应和后处理实用性使该方法成为获得N-取代的1,4-二氢吡啶的有吸引力的互补方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.10.082

文献信息

• Highly Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation/<i>N</i>-Hemiacetalization Cascade Reaction with Indoles
  作者：Hong-Gang Cheng、Liang-Qiu Lu、Tao Wang、Qing-Qing Yang、Xiao-Peng Liu、Yang Li、Qiao-Hui Deng、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.201209998

  日期：2013.3.11

  A new ring for your indole: An unprecedented copper‐catalyzed enantioselective Friedel–Crafts alkylation/N‐hemiacetalization cascade reaction with indoles and β,γ‐unsaturated α‐ketoesters is reported. This mild strategy provides new access to various synthetically and biologically important 2,3‐dihydro‐1H‐pyrrolo[1,2‐a]indoles in a highly enantioselective manner.

  吲哚的新环：据报道，铜与吲哚和β，γ-不饱和α-酮酸酯发生了前所未有的铜催化对映选择性Friedel-Crafts烷基化/ N-半缩醛化级联反应。这种温和的策略以高度对映选择性的方式为各种合成和生物学上重要的2,3-二氢-1 H-吡咯并[1,2- a ]吲哚提供了新途径。
• Neighboring Thioether Participation in Bioinspired Radical Oxidative C(sp³)–H α-Oxyamination of Pyruvate Derivatives
  作者：Man Wang、Long Zhang、Wen Si、Ran Song、Ming Li、Jian Lv

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03320

  日期：2020.11.20

  A bioinspired radical oxidative α-oxyamination of pyruvate with an oxoammonium salt through multiple-site concerted proton–electron transfer process has been developed, which was facilitated by anchoring the mercapoto chains as a “hopping” site at the γ-position of α-keto esters.

  通过多位协调的质子-电子转移过程，开发了由草酸铵与草酸铵盐进行生物启发的丙酮酸自由基氧化α-氧胺化反应，这是通过将巯基链锚定在α-酮基的γ-位的“跳跃”位点而促进的。酯。
• Hafnium Triflate as an Efficient Catalyst for Direct Friedel-Crafts Reactions of Chromene Hemiacetals
  作者：Yan-Chao Wu、Hui-Jing Li、Li Liu、Nicolas Demoulin、Zhe Liu、Dong Wang、Yong-Jun Chen

  DOI：10.1002/adsc.201000930

  日期：2011.4.18

  direct Friedel–Crafts reaction of chromene hemiacetals with indoles, furans and sterically hindered anilines has been accomplished with high selectivity and excellent yields in the presence of a catalytic amount of hafnium triflate [Hf(OTf)4, 0.1 mol%, 0–40 °C]. The mild conditions tolerate various sensitive functional and protecting groups, and the products were confirmed unambiguously from their spectra

  与吲哚，色烯呋喃半缩醛和空间的直接的Friedel-Crafts反应受阻苯胺已经被以高选择性和高收率在三氟甲磺酸铪[HF（OTF）在催化量的存在下完成4，0.1摩尔％，0-40 °C]。温和的条件可以耐受各种敏感的官能团和保护基团，并且可以通过光谱和单晶X射线分析清楚地确认了这些产物。亚甲基半缩醛的直接Friedel-Crafts反应应启发并鼓励在开发温和的反应条件以有效地衍生含半缩醛化合物时考虑使用三氟甲磺酸ha。
• Enantioselective phospha-Michael addition of diarylphosphines to β,γ-unsaturated α-ketoesters and amides
  作者：Renta Jonathan Chew、Kai Yuan Teo、Yinhua Huang、Bin-Bin Li、Yongxin Li、Sumod A. Pullarkat、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1039/c4cc01610f

  日期：——

  A chiral palladacycle catalyzed hydrophosphination of β,γ-unsaturated α-ketoesters and amides has been developed; with up to 99% yield and 90% ee.

  一个手性钯环催化的β,γ-不饱和α-酮酸酯和酰胺的水膦化反应已经开发出来；产率高达99%，对映选择性达到90%。
• Cascade reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters with phenols in trityl chloride/TFA system. Highly selective synthesis of 4-aryl-2H-chromenes and their applications
  作者：Yan-Chao Wu、Hui-Jing Li、Li Liu、Zhe Liu、Dong Wang、Yong-Jun Chen

  DOI：10.1039/c0ob01143f

  日期：——

  The treatment of β,γ-unsaturated α-ketoesters with phenols in the presence of trityl chloride and 4 Å molecular sieves in refluxing trifluoroacetic acid afforded 4-aryl-2H-chromenes in high yields, in which a reverse of the regiochemistry of Jørgensen–Rutjes chromane synthesis was observed. The isolation of 4H-chromene intermediates, confirmed by single-crystal X-ray analysis, indicates that the early

  存在下苯酚处理β，γ-不饱和α-酮酸酯的研究。 三苯甲基氯 和4Å分子筛回流 三氟乙酸以高收率获得了4-芳基-2 H-色烯，其中Jørgensen–Rutjes的区域化学反应相反苯甲醚观察到合成。通过单晶X射线分析证实了4 H-色烯中间体的分离，表明该反应的早期阶段涉及Friedel-Crafts烷基化/环脱水过程。搅拌4 H-色烯中间体三苯甲基氯 在 氘代三氟乙酸回流下得到2 H-色烯和三苯甲烷以高收率，这意味着反应的后期涉及氢转移过程。进一步实现了羟基酯向相应的羟基酰胺，氨基酸，氨基酯和Friedel-Crafts加合物的高度选择性衍生。我们的努力将使人们更好地理解其结构图案背后的控制要素。从其光谱和通过单晶X射线分析清楚地证实了产物。