甲基-2-脱氧-beta-D-呋喃核糖苷 | 51255-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 甲基-2-脱氧-beta-D-呋喃核糖苷
• 英文名称: methyl 2-deoxy-β-D-erythro-pentofuranoside
• 英文别名: 1-O-methyl-β-2-deoxy-D-erythro-pentofuranose；methyl 2-deoxy-D-ribofuranoside；1-O-methyl-2-deoxy-β-D-erythro-pentofuranose；methyl 2-deoxy-β-D-ribofuranoside；Methyl-2-deoxy-beta-D-ribofuranoside；(2R,3S,5R)-2-(hydroxymethyl)-5-methoxyoxolan-3-ol
• CAS: 51255-18-6
• 化学式: C₆H₁₂O₄
• 分子量: 148.159
• InChiKey: NVGJZDFWPSOTHM-KVQBGUIXSA-N

物化性质

• 沸点：
  115-125 °C(Press: 0.45 Torr)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2932190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基-2-脱氧-beta-D-呋喃核糖苷 在 吡啶 、 Dowex-50 x 8 、 sodium methylate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-Deoxy-5-O-methyl-D-erythro-pentose
  参考文献：
  名称：

  脱氧和烷基化的呋喃糖酶：Thorpe-Ingold对互变异构平衡和异构化速率的影响。

  摘要：

  2-脱氧-D-甘油四糖，3-脱氧-DL-甘油四糖，3-脱氧-3,3-二-C-甲基-DL-甘油四糖，3-C-甲基-DL-赤藓糖，已经制备了3-C-甲基-DL-苏糖，2-脱氧-5-O-甲基-D-赤戊糖和3-脱氧-5-O-甲基-D-赤戊糖。 -在异头碳上被取代，并通过1H-（300和620 MHz）和13C-nmr（75 MHz）光谱表征。在水溶液（2H2O）中确定环状（α和β呋喃糖酶）和非环状（醛和水合物）形式的比例，并通过1H和13C饱和度测量开环（kopen）和开环（kclose）速率常数。 -转移NMR光谱在p2H 5.0（乙酸缓冲液）和60度下进行。发现呋喃糖环取代的程度显着影响呋喃糖异构化的热力学和动力学。通过刺激呋喃糖闭合，增加的取代增加了溶液中环状形式的比例。相比之下，呋喃糖kopen受取代度的影响较小。然而，对2-脱氧呋喃糖进行异构化反应的动力学研究表明，呋喃糖环的构象可能是kopen的潜在决定因素。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(91)80110-9
• 作为产物：
  描述：

  甲基-beta-D-呋喃核糖苷 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 甲基-2-脱氧-beta-D-呋喃核糖苷
  参考文献：
  名称：

  Smooth and efficient deoxygenation of secondary alcohols. A general procedure for the conversion of ribonucleosides to 2'-deoxynucleosides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00394a033

文献信息

• Enzymes in organic synthesis: use of subtilisin and a highly stable mutant derived from multiple site-specific mutations
  作者：Chi Huey Wong、S. T. Chen、William J. Hennen、Jeffrey A. Bibbs、Y. F. Wang、Jennifer L. C. Liu、Michael W. Pantoliano、Marc Whitlow、Philip N. Bryan

  DOI：10.1021/ja00159a006

  日期：1990.1

  wild-type enzyme to organic synthesis has been demonstrated in the regioselective acylation of nucleosides in anhydrous dimethylformamide (with 65-100% regioselectivity at the 5'-position), in the enantioselective hydrolysis of N-protected and unprotected common and uncommon amino acid esters inmore » water (with 85-98% enantioselectivity for the L-isomer), and in the synthesis of di- and oligopeptides

  发现通过六个位点特异性突变（Met50Phe、Gly169Ala、Asn76Asp、Gln206Cys、Tyr2l7Lys 和 Asn2l8Ser）衍生自枯草杆菌蛋白酶 BPN' 的枯草杆菌蛋白酶突变体（枯草杆菌蛋白酶 8350）在水溶液中比野生溶液中的稳定性高 100 倍在无水二甲基甲酰胺中比野生型稳定 50 倍。使用酯、硫酯和酰胺底物以及过渡态类似物抑制剂 Boc-Ala-Val-Phe-CFsub 3} 的动力学研究表明，野生型和突变型酶具有非常相似的特异性和催化作用特性。野生型酶的抑制常数 (Ki = 5.0 mu}M) 是突变酶 (Ki = 1.1 mu}M) 的约 5 倍，表明突变酶与反应过渡态的结合比野生型酶。该结果与观察到的相应酯和酰胺底物的速率常数一致；即，突变体的 ksub cat}/Ksub m} 值大于野生型酶的值。突变酶和野生型酶在有机合成中的应用已在无
• Synthesis of New Nucleosides by coupling of chloropurines with 2- and 3-deoxy derivatives ofN-methyl-D-ribofuranuronamide
  作者：Rosaria Volpini、Emidio Camaioni、Sauro Vittori、Luciano Barboni、Catia Lambertucci、Gloria Cristalli

  DOI：10.1002/hlca.19980810113

  日期：1998.1.12

  The synthesis of new deoxyribose nucleosides by coupling chloropurines with modified D-ribose derivatives is reported. The methyl 2-deoxy-N-methyl-3-O-(p-toluoyl)-α-D-ribofuranosiduronamide (α-D-8) and the corresponding anomer β-D-8 were synthesized starting from the commercially available 2-deoxy-D-ribose (1) (Scheme 1). Reaction of α-D-8 with the silylated derivative of 2,6-dichloro-9H-purine (9)

  报道了通过将氯嘌呤与修饰的D-核糖衍生物偶联来合成新的脱氧核糖核苷。从商购可得的2-开始，合成了甲基2-脱氧-N-甲基-3- O-（对甲苯甲酰基）-α-D-呋喃呋喃基硅二硼酰胺（α-D- 8）和相应的端基异构体β-D- 8。脱氧-D-核糖（1）（方案1）。α-D- 8与2,6-二氯-9 H-嘌呤的甲硅烷基化衍生物（9）反应，选择性地提供N 9-（2'-脱氧核糖核苷）10异头混合物（方案2）），而β-D- 8没有反应。9或6-氯-9 H-嘌呤（17）与1,2-二-O-乙酰基-3-脱氧-N-甲基-β-D-核呋喃核糖酰胺（13）的糖基化仅产生受保护的β-D -端基异构体14和18（方案3）。随后的脱乙酰基和脱氯得到所需的核苷β-D- 11，β-D- 12,15和16。3'-脱氧-2-氯腺苷衍生物15对A的腺苷结合位点显示出最高的亲和力和选择性1和A 2A腺苷受体亚型。
• Iron‐Catalyzed Radical Cleavage/C−C Bond Formation of Acetal‐Derived Alkylsilyl Peroxides
  作者：Yoko Shiozaki、Shunya Sakurai、Ryu Sakamoto、Akira Matsumoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/asia.201901695

  日期：2020.3.2

  selective cleavage of acetal-derived alkylsilyl peroxides, followed by the formation of a carbon-carbon bond is reported. The reaction proceeds under mild reaction conditions and exhibits a broad substrate scope with respect to the acetal moiety and the carbon electrophile. Mechanistic studies suggest that the present reaction proceeds through a free-radical process involving carbon radicals generated

  报道了一种基于自由基的新颖方法，用于铁催化的乙缩醛衍生的烷基甲硅烷基过氧化物的选择性裂解，然后形成碳-碳键。反应在温和的反应条件下进行，并且相对于缩醛部分和亲电碳表现出宽泛的底物范围。机理研究表明，本反应通过自由基过程进行，该自由基过程涉及由乙缩醛部分内碳-碳键的均相裂解产生的碳自由基。还描述了该方法在糖衍生的烷基甲硅烷基过氧化物中的合成应用。
• Protecting-Group-Free Synthesis of 2-Deoxy-Aza-Sugars
  作者：Emma Marie Dangerfield、Catherine Heather Plunkett、Bridget Louise Stocker、Mattie Simon Maria Timmer

  DOI：10.3390/molecules14125298

  日期：——

  protecting-group-free asymmetric synthesis of 1,2,4-trideoxy-1,4-imino-L-xylitol is readily achieved in five steps from 2-deoxy-D-ribose and with an overall yield of 48%. Key in this synthesis is the application of our recently developed Vasella-reductive amination and carbamate annulation methodologies to the synthesis of 2-deoxy-aza-sugars. The carbamate annulation occurred with excellent yield and

  1,2,4-三脱氧-1,4-亚氨基-L-木糖醇的无保护基不对称合成可通过5步从2-脱氧-D-核糖轻松实现，总产率为48%。该合成的关键是我们最近开发的 Vasella 还原胺化和氨基甲酸酯环化方法在 2-脱氧氮杂糖的合成中的应用。氨基甲酸酯环化以优异的产率和非对映选择性 (>20:1 dr) 发生，有利于 3,4-顺式异构体。
• Preparation of pyridine-stretched 2'-deoxyhypoxanthosine phosphoramidite
  作者：Russell Clayton、Michael L. Davis、Wei Li、William Fraser、Christopher A. Ramsden

  DOI：10.24820/ark.5550190.p010.075

  日期：——

  Pyridine-stretched 2!-deoxyhypoxanthosine (strH) phosphoramidite was prepared in eight steps from Hoffer’s sugar (2!-deoxy-3,5-di-O-(p-toluoyl)-α-D-erythro-pentofuranosyl chloride). Improved synthesis of the Hoffer sugar was achieved without need for distillation or chromatographic separation of intermediates, or use of gaseous HCl. Conditions were optimised to provide a key nitrile intermediate for

  吡啶拉伸的 2!-脱氧次黄嘌呤 (strH) 亚磷酰胺由霍弗氏糖 (2!-脱氧-3,5-二-O-(对甲苯酰)-α-D-赤型-戊呋喃糖酰氯) 分八步制备。无需蒸馏或色谱分离中间体，或使用气态 HCl，即可改进 Hoffer 糖的合成。优化条件以提供用于制备 strH 的关键腈中间体，其中 4(5)-硝基咪唑的铯盐使用 Hoffer 糖进行糖基化。腈中间体还用于制备吡啶拉伸的2'-脱氧腺苷（strA）和吡啶拉伸的2'-脱氧-二氨基嘌呤（strD）。初步研究表明，与 Watson-Crick 胸腺嘧啶-腺嘌呤碱基对相比，strH 与腺嘌呤形成更强的、大小扩大的碱基对。