(1S)-2-methyl-endo,endo-bicyclo<2.2.1>heptane-2,3-dicarboxylic anhydride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S)-2-methyl-endo,endo-bicyclo<2.2.1>heptane-2,3-dicarboxylic anhydride
• 英文别名: (1S)-1-methyl-endo,endo-bicycIo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylic anhydride；(1S,2S,6R,7R)-2-methyl-4-oxatricyclo[5.2.1.02,6]decane-3,5-dione
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: KURYGOWCQOQZRG-NUMRIWBASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-2-methyl-endo,endo-bicyclo<2.2.1>heptane-2,3-dicarboxylic anhydride 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 (1S,2S,6R,7R)-2-Methyl-4-oxa-tricyclo[5.2.1.0^2,6]decan-3-one
  参考文献：
  名称：

  二溴代烷烃与不对称取代的环酐的反应

  摘要：

  烷基化的γ-螺内酯可通过一步反应以高产率从四氢呋喃中的1,4-丁二基戊烷和1，，5-戊基二溴化二芳基二镁和取代的环酐中高收率制备。根据实验结果，电子和空间因素影响该反应的区域特异性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93679-7
• 作为产物：
  描述：

  柠康酸酐 在 氢气 、 palladium diacetate 、 乙酰氯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 20.0~90.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 66.0h， 生成 (1S)-2-methyl-endo,endo-bicyclo<2.2.1>heptane-2,3-dicarboxylic anhydride
  参考文献：
  名称：

  有规脂肪族聚酯的立体络合：单立体中心反转从无定形到半结晶聚合物的转变

  摘要：

  立体络合是通过具有相反手性的聚合物链的共结晶来增强聚合物性能的有用策略。然而，除 PLA 外，生物可降解聚酯的立体络合物的开发相对不足，聚合物微观结构和立体络合之间的关系仍有待描述，特别是对于包含两种不同手性单体的共聚物。在这项工作中，我们拆分了非对称手性酸酐 (CPCA) 的两种对映异构体，并通过金属催化的开环共聚 (ROCOP) 从外消旋和对映纯的环氧化物和酸酐的不同组合中制备了一系列聚酯。有趣的是，我们发现只有环氧化物和酸酐结构单元之间的特定手性组合会导致形成半结晶聚合物，具有单一立体中心反转诱导从无定形共聚物到半结晶共聚物的变化。后者的立体络合物是通过混合等摩尔量的两种对映体共聚物制备的，与它们的对映体纯成分相比，产生的材料具有更高的熔融温度（大约高 20°C）。在聚合物结构优化之后，一种特定共聚物组合的立体络合物表现出特别高的熔融温度（T m = 238 °C）。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02981

文献信息

• Molecular geometry and circular dichroism spectra of bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylic anhydrides and imides
  作者：Tadeusz Polonski、Maria J. Milewska、Maria Gdaniec、Miroslaw Gilski

  DOI：10.1021/jo00063a038

  日期：1993.5

  Several tricyclic anhydrides and imides derived from optically active bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylic acids were synthesized, and their circular dichroism spectra are reported. On the basis of MNDO calculations it was estalished that despite rigidity of the norbornane system the five-membered rings of succinic anhydride and imide moieties are slightly twisted. The chromophores are flexible and can be more or less skewed depending on solvent polarity. The chromophore nonplanarity significantly influences magnitude and sign of the first Cotton effect associated with the lowest energy n-pi* electronic transition. The sign of the second n-pi* Cotton effect is governed by vicinal effect of substituents. The crystal structures of three N-(S)-1-phenylethylimides were solved to establish the configuration at C-2 of the imide moieties.
• Reaction of di(bromomagnesio)alkanes with unsymmetrically substituted cyclic anhydrides
  作者：Persephone Canonne、Gilles Lemay、Denis Bélanger

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93679-7

  日期：1980.1

  Alkylated γ-spirolactones were prepared in one-step reactions in high yields from butane-1,4-diyl and pentane-1,5 diyldimagnesium dibromides and substituted cyclic anhydrides in tetrahydrofuran. In the light of experimental findings electronic and steric factors influence the regiospecificity of this reaction.

  烷基化的γ-螺内酯可通过一步反应以高产率从四氢呋喃中的1,4-丁二基戊烷和1，，5-戊基二溴化二芳基二镁和取代的环酐中高收率制备。根据实验结果，电子和空间因素影响该反应的区域特异性。
• Stereocomplexation of Stereoregular Aliphatic Polyesters: Change from Amorphous to Semicrystalline Polymers with Single Stereocenter Inversion
  作者：Yanay Popowski、Yiye Lu、Geoffrey W. Coates、William B. Tolman

  DOI：10.1021/jacs.2c02981

  日期：2022.5.11

  polymer strands with opposed chirality. Yet, with the exception of PLA, stereocomplexes of biodegradable polyesters are relatively underexplored and the relationship between polymer microstructure and stereocomplexation remains to be delineated, especially for copolymers comprising two different chiral monomers. In this work, we resolved the two enantiomers of a non-symmetric chiral anhydride (CPCA) and prepared

  立体络合是通过具有相反手性的聚合物链的共结晶来增强聚合物性能的有用策略。然而，除 PLA 外，生物可降解聚酯的立体络合物的开发相对不足，聚合物微观结构和立体络合之间的关系仍有待描述，特别是对于包含两种不同手性单体的共聚物。在这项工作中，我们拆分了非对称手性酸酐 (CPCA) 的两种对映异构体，并通过金属催化的开环共聚 (ROCOP) 从外消旋和对映纯的环氧化物和酸酐的不同组合中制备了一系列聚酯。有趣的是，我们发现只有环氧化物和酸酐结构单元之间的特定手性组合会导致形成半结晶聚合物，具有单一立体中心反转诱导从无定形共聚物到半结晶共聚物的变化。后者的立体络合物是通过混合等摩尔量的两种对映体共聚物制备的，与它们的对映体纯成分相比，产生的材料具有更高的熔融温度（大约高 20°C）。在聚合物结构优化之后，一种特定共聚物组合的立体络合物表现出特别高的熔融温度（T m = 238 °C）。