(1R)-1-methyl-endo,endo-bicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2,3-dicarboxylic anhydride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1R)-1-methyl-endo,endo-bicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2,3-dicarboxylic anhydride
• 英文别名: (-)-(3aS,4R,7S,7aR)-3a-methyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoisobenzofuran-1,3-dione；(1R)-1-methyl-endo,endo-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic anhydride；3aalpha-Methyl-3a,4,7,7aalpha-tetrahydro-4alpha,7alpha-methanoisobenzofuran-1,3-dione；(1R,2S,6R,7S)-2-methyl-4-oxatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene-3,5-dione
• 化学式: C₁₀H₁₀O₃
• 分子量: 178.188
• InChiKey: LTVUCOSIZFEASK-NUMRIWBASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-1-methyl-endo,endo-bicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2,3-dicarboxylic anhydride 在 氢气 、 palladium diacetate 作用下， 20.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以90%的产率得到(1S)-2-methyl-endo,endo-bicyclo<2.2.1>heptane-2,3-dicarboxylic anhydride
  参考文献：
  名称：

  有规脂肪族聚酯的立体络合：单立体中心反转从无定形到半结晶聚合物的转变

  摘要：

  立体络合是通过具有相反手性的聚合物链的共结晶来增强聚合物性能的有用策略。然而，除 PLA 外，生物可降解聚酯的立体络合物的开发相对不足，聚合物微观结构和立体络合之间的关系仍有待描述，特别是对于包含两种不同手性单体的共聚物。在这项工作中，我们拆分了非对称手性酸酐 (CPCA) 的两种对映异构体，并通过金属催化的开环共聚 (ROCOP) 从外消旋和对映纯的环氧化物和酸酐的不同组合中制备了一系列聚酯。有趣的是，我们发现只有环氧化物和酸酐结构单元之间的特定手性组合会导致形成半结晶聚合物，具有单一立体中心反转诱导从无定形共聚物到半结晶共聚物的变化。后者的立体络合物是通过混合等摩尔量的两种对映体共聚物制备的，与它们的对映体纯成分相比，产生的材料具有更高的熔融温度（大约高 20°C）。在聚合物结构优化之后，一种特定共聚物组合的立体络合物表现出特别高的熔融温度（T m = 238 °C）。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02981
• 作为产物：
  描述：

  柠康酸酐 在 乙酰氯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (1R)-1-methyl-endo,endo-bicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2,3-dicarboxylic anhydride
  参考文献：
  名称：

  有规脂肪族聚酯的立体络合：单立体中心反转从无定形到半结晶聚合物的转变

  摘要：

  立体络合是通过具有相反手性的聚合物链的共结晶来增强聚合物性能的有用策略。然而，除 PLA 外，生物可降解聚酯的立体络合物的开发相对不足，聚合物微观结构和立体络合之间的关系仍有待描述，特别是对于包含两种不同手性单体的共聚物。在这项工作中，我们拆分了非对称手性酸酐 (CPCA) 的两种对映异构体，并通过金属催化的开环共聚 (ROCOP) 从外消旋和对映纯的环氧化物和酸酐的不同组合中制备了一系列聚酯。有趣的是，我们发现只有环氧化物和酸酐结构单元之间的特定手性组合会导致形成半结晶聚合物，具有单一立体中心反转诱导从无定形共聚物到半结晶共聚物的变化。后者的立体络合物是通过混合等摩尔量的两种对映体共聚物制备的，与它们的对映体纯成分相比，产生的材料具有更高的熔融温度（大约高 20°C）。在聚合物结构优化之后，一种特定共聚物组合的立体络合物表现出特别高的熔融温度（T m = 238 °C）。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02981

文献信息

• Catalysts
  申请人：Caplan Aubrey Neil

  公开号：US20050033100A1

  公开（公告）日：2005-02-10

  A process for performing a catalytic Diels-Alder reaction by reacting a diene with a dienophile in the presence of a heterogeneous catalyst comprising a zeolitic material exchanged or impregnated with ions of a Lewis acidic metal is described. The catalyst, for example, copper-exchanged zeolite Y, may be treated with chiral bis(imine) compounds to direct the chirality of the reaction products. The catalyst can be separated from the reaction mixture and re-used in further Diels Alder reactions.

  描述了一种通过在存在含有以路易斯酸性金属离子交换或浸渍的沸石材料的异质催化剂的情况下，将二烯与二烯亲电体反应进行催化Diels-Alder反应的方法。例如，催化剂可以是铜交换的沸石Y，可以用手性双亚胺化合物处理以指导反应产物的手性。催化剂可以从反应混合物中分离出来，并在进一步的Diels-Alder反应中重新使用。
• A Diels-Alder/Retro-Diels-Alder Approach for the Enantioselective Synthesis of Microbial Butenolides
  作者：Christian A. Citron、Susanne M. Wickel、Barbara Schulz、Siegfried Draeger、Jeroen S. Dickschat

  DOI：10.1002/ejoc.201200991

  日期：2012.10.9

  structures were verified by synthesis of reference compounds through a Diels–Alder/retro-Diels–Alder approach. This synthetic method was also successfully applied in the synthesis of butenolides that are signalling molecules from streptomycetes. For the enantioselective synthesis of these butenolides a modified route including an enantioselective Diels–Alder reaction was used.

  已从内生真菌 Geniculosporium sp. 中鉴定出几种挥发性内酯。从岩蔷薇 Cistus monspeliensis 中分离出来，俗称蒙彼利埃岩蔷薇。通过使用闭环汽提装置从琼脂平板培养物中收集真菌挥发物，并通过 GC-MS 分析顶空提取物。这些内酯的结构是从它们的质谱数据中提出的。通过 Diels-Alder/retro-Diels-Alder 方法合成参考化合物来验证建议的结构。这种合成方法也成功地应用于合成链霉菌信号分子丁烯内酯。对于这些丁烯内酯的对映选择性合成，使用了一种改进的路线，包括对映选择性 Diels-Alder 反应。
• Molecular geometry and circular dichroism spectra of bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylic anhydrides and imides
  作者：Tadeusz Polonski、Maria J. Milewska、Maria Gdaniec、Miroslaw Gilski

  DOI：10.1021/jo00063a038

  日期：1993.5

  Several tricyclic anhydrides and imides derived from optically active bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylic acids were synthesized, and their circular dichroism spectra are reported. On the basis of MNDO calculations it was estalished that despite rigidity of the norbornane system the five-membered rings of succinic anhydride and imide moieties are slightly twisted. The chromophores are flexible and can be more or less skewed depending on solvent polarity. The chromophore nonplanarity significantly influences magnitude and sign of the first Cotton effect associated with the lowest energy n-pi* electronic transition. The sign of the second n-pi* Cotton effect is governed by vicinal effect of substituents. The crystal structures of three N-(S)-1-phenylethylimides were solved to establish the configuration at C-2 of the imide moieties.
• Stereocomplexation of Stereoregular Aliphatic Polyesters: Change from Amorphous to Semicrystalline Polymers with Single Stereocenter Inversion
  作者：Yanay Popowski、Yiye Lu、Geoffrey W. Coates、William B. Tolman

  DOI：10.1021/jacs.2c02981

  日期：2022.5.11

  polymer strands with opposed chirality. Yet, with the exception of PLA, stereocomplexes of biodegradable polyesters are relatively underexplored and the relationship between polymer microstructure and stereocomplexation remains to be delineated, especially for copolymers comprising two different chiral monomers. In this work, we resolved the two enantiomers of a non-symmetric chiral anhydride (CPCA) and prepared

  立体络合是通过具有相反手性的聚合物链的共结晶来增强聚合物性能的有用策略。然而，除 PLA 外，生物可降解聚酯的立体络合物的开发相对不足，聚合物微观结构和立体络合之间的关系仍有待描述，特别是对于包含两种不同手性单体的共聚物。在这项工作中，我们拆分了非对称手性酸酐 (CPCA) 的两种对映异构体，并通过金属催化的开环共聚 (ROCOP) 从外消旋和对映纯的环氧化物和酸酐的不同组合中制备了一系列聚酯。有趣的是，我们发现只有环氧化物和酸酐结构单元之间的特定手性组合会导致形成半结晶聚合物，具有单一立体中心反转诱导从无定形共聚物到半结晶共聚物的变化。后者的立体络合物是通过混合等摩尔量的两种对映体共聚物制备的，与它们的对映体纯成分相比，产生的材料具有更高的熔融温度（大约高 20°C）。在聚合物结构优化之后，一种特定共聚物组合的立体络合物表现出特别高的熔融温度（T m = 238 °C）。