7-phenyl-1,6-diazabicyclo<4.3.0>non-7-en-9-one | 131226-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 7-phenyl-1,6-diazabicyclo<4.3.0>non-7-en-9-one
• 英文别名: 3-phenyl-5,6,7,8-tetrahydro-1H-pyrazolo[1,2-a]pyridazin-1-one；1H-Pyrazolo[1,2-a]pyridazin-1-one, 5,6,7,8-tetrahydro-3-phenyl-；1-phenyl-5,6,7,8-tetrahydropyrazolo[1,2-a]pyridazin-3-one
• CAS: 131226-04-5
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O
• 分子量: 214.267
• InChiKey: UHAVLYZSKJJZKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-phenyl-1,6-diazabicyclo<4.3.0>non-7-en-9-one 在 platinum(IV) oxide 、 Raney-Ni (W-7) 盐酸 、 氢氧化钾 、 氢气 、 sodium ethanolate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 xylene 、 苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 35.0h， 生成 2-phenyl-1,5,9-triazacyclotridecan-4-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the spermidine alkaloid (±)-N-acetyl-N(1)-deoxymayfoline

  摘要：

  The total synthesis of the spermidine alkaloid (+/-)-N(1)-acetyl-N(1)-deoxymayfoline ((+/-)-1) was achieved by expansion of rings. The 5-membered cyclic compound 2 was fused with butadiene by intermolecular Diels-Alder cycloaddition. The resulting 7-phenyl-1,6-diazabicyclo[4.3.0]nona-3,7-dien-9-one (4) was reductively cleaved with Raney-Ni in alcoholic KOH to afford the mono-cyclic lactam 6. This was selectively alkylated in high yields to the cyano derivative 7. Reduction of the nitrile group to the amine derivative 8 went smoothly by use of Adam's catalyst in the presence of acid. Intramolecular transamidation was then accomplished by acid catalysis with TsOH to furnish the 13-membered diazalactam 9. The synthesis of (+/-)-1 was completed by the selective acetylation of the more nucleophilic amino group.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92268-9
• 作为产物：
  描述：

  t-butyl (-)-3-hydroxy-3-phenyl-2-((S)-p-tolylsulfinyl)propionate 在 吡啶 、 potassium tert-butylate 、 silica gel 、 乙酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 7-phenyl-1,6-diazabicyclo<4.3.0>non-7-en-9-one
  参考文献：
  名称：

  Conjugate addition of 6-membered hydrazine to chiral tert-butyl (E)-2-(p-tolylsulfinyl)cinnamates. Synthesis of (S)-celacinnine

  摘要：

  双环内酰胺的两个对映体，(S)-和(R)-9-苯基-1,6-二氮杂双环[4.3.0]壬烷-7-酮（6），通过手性乙烯基亚砜与哌啶嗪的不对称共轭加成-环化反应，后进行SmI2去对甲苯亚砜基，以高光学纯度（95% ee）进行立体选择性合成。随后，通过在液氨中使用钠对双环内酰胺6的N–N键进行还原裂解，分别得到相应的9元氮内酰胺，(S)-和(R)-4-苯基-1,5-二氮杂环壬烷-2-酮（7），其光学纯度分别为99%和97% ee。X射线晶体学显示，(S)-7在晶态下仅以trans构象存在。以(S)-7为起始物，通过环扩张反应经分子内转氨反应合成了天然存在的(S)-celacinnine 1，其光学纯度为99% ee。

  DOI：

  10.1039/b107443c

文献信息

• Copper-Catalyzed Sequential Cyclization/Migration of Alkynyl Hydrazides for Construction of Ring-Expanded N–N Fused Pyrazolones
  作者：Keiji Konishi、Motohiro Yasui、Hitomi Okuhira、Norihiko Takeda、Masafumi Ueda

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02378

  日期：2020.9.4

  copper-catalyzed sequential cyclization/migration reaction of alkynyl hydrazides for the synthesis of ring-expanded N–N fused pyrazolones was developed. Control experiments indicate that the copper–ligand complex plays an essential role in the reaction. This approach features a broad scope including some functional group tolerance as well as a nucleophilic addition/1,3-migration/formal 1,2-migration sequence. This

  开发了铜催化的酰肼的连续环化/迁移反应，用于合成环扩环的N-N稠合吡唑啉酮。对照实验表明，铜-配体络合物在反应中起重要作用。该方法具有广泛的应用范围，包括一定的官能团耐受性以及亲核加成/ 1,3-迁移/正式的1,2-迁移序列。由于高产率和原子经济性，该协议提供了简单的操作并减少了浪费。N–N融合的吡唑啉酮的合成效用也通过进一步的转化得到了证明。