(-)-2-endo-3-exo-Bis(hydroxymethyl)-bicyclo<2.2.1>hept-5-ene | 699-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-2-endo-3-exo-Bis(hydroxymethyl)-bicyclo<2.2.1>hept-5-ene
• 英文别名: (1S,4R,5R,6R)-bicyclo<2.2.1>hept-2-ene-5,6-dimethanol；(+)-(2R,3R)-bicyclo<2.2.2>hept-5-ene-2,3-dimethanol；(5R,6R)-bis(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene；2,3-bis(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.1>hept-5-ene；((1R,2R,3R,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diyl)dimethanol；(5R,6R)-5,6-bis(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene；(1R,2R,3R,4S)-Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diyldimethanol；[(1R,2R,3R,4S)-3-(hydroxymethyl)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]methanol
• CAS: 699-96-7
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: IGHHPVIMEQGKNE-BZNPZCIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-2-endo-3-exo-Bis(hydroxymethyl)-bicyclo<2.2.1>hept-5-ene 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (1R,2R,3R,6R,7S,9R)-9-Phenoxymethyl-4-oxa-tricyclo[4.2.1.03,7]nonan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Tandem Norrish Type I reaction and intramolecular arene–alkene meta-photocycloaddition: novel photoisomerization of aryl-substituted norbornan-2-ones to triquinanes

  摘要：

  Irradiation of the aryl-substituted norbornan-2-ones 6 and 7 at 254 nm furnishes the triquinanes 16 and 17 (from 6) and 18 (from 7) via tandem Norrish Type I reaction and intramolecular arene-alkene meta-photocycloaddition of the intermediate unsaturated lactols 12 and 13, respectively.

  DOI：

  10.1039/c39920000419
• 作为产物：
  描述：

  trans-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarbonyl dichloride 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 (-)-2-endo-3-exo-Bis(hydroxymethyl)-bicyclo<2.2.1>hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  环戊烷二羧酸和三羧酸作为角鲨烯合酶抑制剂：合成和评估。

  摘要：

  基于较早的角鲨烯合酶铅A-87049（3）和zaragozic酸，合成了一系列环戊二酸和三羧酸，并对该酶进行了评估。一些具有良好的效力，SAR揭示了这些合成抑制剂的构象和取代模式的重要性。

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(98)00143-7

文献信息

• A Convenient Synthesis of Both Enantiomeric 2,3-Disubstituted 5-Norbornenes from D-Mannitol
  作者：Seiichi Takano、Ayako Kurotaki、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1987-28174

  日期：——

  A Convenient synthesis of both enantiomeric trans- and cis-2,3-disubstituted 5-norbornenes (bicyclo[2.2.1]heptenes), 2 and 3, has been developed by utilizing the Diels-Alder reaction between cyclopentadiene and chiral dienophiles obtained from a single chiral template, D-mannitol (1).

  通过利用环戊二烯与从单一手性模板D-甘露醇（1）获得的手性双烯亲和体之间的Diels-Alder反应，已经开发出了一种便捷的合成方法，用于制备两种手性对映体的反式和顺式2,3-二取代5-降冰片烯（双环[2.2.1]庚烯），即化合物2和3。
• Asymmetric Diels–Alder Reactions of Some Chiral Dienophiles Derived from Cinchona Alkaloids
  作者：Hideo Suzuki、Koichi Mochizuki、Tatsuya Hattori、Noriyuki Takahashi、Osamu Tajima、Toshio Takiguchi

  DOI：10.1246/bcsj.61.1999

  日期：1988.6

  Acrylates, crotonate, and fumarates derived from cinchona alkaloids were easily prepared. The highly re-facial selective additions of the dienophiles derived from cinchonidine or quinine to some dienes were achieved in the presence of SnCl4. Similarly, si-facial selective additions were also achieved by the use of cinchonine instead of cinchonidine or quinine as a chiral auxiliary alcohol with equal

  来自金鸡纳生物碱的丙烯酸酯、巴豆酸酯和富马酸酯很容易制备。在 SnCl4 存在下实现了源自辛可尼丁或奎宁的亲二烯体向某些二烯的高度表面选择性加成。类似地，通过使用辛可宁代替辛可尼丁或奎宁作为手性辅助醇同样容易地实现了表面选择性添加。在上述丙烯酸酯与环戊二烯反应的情况下，通过使用TiCl 4 代替SnCl 4 作为路易斯酸观察到逆非对映选择性。亲二烯体-SnCl4 配合物的红外光谱和一些间接证据表明，在配合物中，
• Synthesis and [4+2] Cycloaddition of (2R,2′R)-N,N′-Fumaroylbis[fenchane-8,2-sultam] (=(2E)-1,4-Bis[(3aS,6S,7aR)-1,4,5,6,7,7a-hexahydro-7,7-dimethyl-2,2-dioxido-3H-3a,6-methano-2,1-benzothiazol-1-yl]but-2-ene-1,4-dione) to Cyclopentadiene
  作者：Anna M. Piątek、Agnieszka Chojnacka、Christian Chapuis、Janusz Jurczak

  DOI：10.1002/hlca.200590181

  日期：2005.9

  derivative (−)-5d. Also the N-methyl- and N-acryloylfenchane-8,2-sultams (−)-5b,c were prepared, and both the reactivity and diastereoselectivity imparted by the new chiral auxiliary to N,N′-fumaroylbis[fenchane-8,2-sultam] (−)-5e were compared with those of (−)-1a by addition of cyclopenta-1,3-diene to (−)-5e, in various solvents and at different temperatures under TiCl4-mediated and uncatalyzed conditions

  将现在校正的（2 R）-硼烷-10,2-sultam（（-）- 1a）的X射线结构及其已发表的N-巴豆酰基衍生物（-）- 1d的X射线结构与这些结构进行了比较新合成的（2 R）-fenchane-8,2-sultam（（+）- 5a）及其N-巴豆酰基衍生物（-）- 5d的合成。还制备了N-甲基-和N-丙烯酰胺基戊烷-8,2-sultams（-）- 5b，c，并且新的手性助剂赋予了N，N反应性和非对映选择性。通过在不同溶剂中和在不同溶剂中向（-）- 5e中添加环戊-1,3-二烯环戊-1,3-二烯，将'-富马酰基双[fenchane-8,2-sultam]（-）- 5e与（-）- 1a进行了比较TiCl 4介导和未催化条件下的温度。这些因素的影响来确定通过的损失合理化蒙面Ç 2由热力学不太稳定的溶剂对称性较早归因于樟脑衍生的磺内酰胺以及过渡态稳定偶极顺- S-顺式构象异构体。
• The first enantioselective synthesis of chiral norbornane-type 1,4-diamine ligand
  作者：Cihangir Tanyeli、Salih Özçubukçu

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00161-7

  日期：2003.5

  The asymmetric synthesis of trans-2,3-bis(aminomethyl)norbornane was performed starting with endo-2,3-norbornene dicarboxylate anhydride. Desymmetrization of meso-anhydride 1 and following selective epimerization gave the trans-monoester (+)-3 with a high enantiomeric excess (98% e.e.). LiAlH4 reduction of the trans-monoester to the 1,4-diol, which was then treated with phthalimide under Mitsunobu

  从内生-2,3-降冰片烯二羧酸酐开始，进行反式-2,3-双（氨基甲基）降冰片烷的不对称合成。的Desymmetrization内消旋-anhydride 1和下面的选择性的差向异构化，得到反式-monoester（+） - 3具有高对映体过量（98％ee）的。的LiAlH 4还原的反式-monoester到-1,4-二醇，然后将其用在Mitsunobu条件下邻苯二甲酰亚胺和，承接加布里埃尔型胺合成用水合肼，得到一饱和和不饱和的二胺混合物。混合物加氢最终得到饱和二胺（+）- 8 收率为37％。
• Enzyme mediated optical resolution of endo-norbornene lactone
  作者：A.J.M. Janssen、A.J.H. Klunder、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97284-8

  日期：1990.1

  The enzymatic resolution of some norbornene esters, -carboxylic acids and -methanols was evaluated. Good results were obtained for the Porcine Pancreatic Lipase (PPL) catalyzed transesterification of norbornene methanols 12 and 13 in methyl acetate. A formal kinetic resolution of endo-norbornene lactone 7 could be achieved through the PPL-catalyzed transesterification of iodolactone 15 in methyl acetate

  评估了一些降冰片烯酯，-羧酸和-甲醇的酶促拆分。猪胰脂肪酶（PPL）催化降冰片烯甲醇12和13在乙酸甲酯中的酯交换反应获得了良好的结果。内降冰片烯内酯7的正式动力学拆分可以通过PPL催化碘代内酯15在乙酸甲酯中的酯交换反应来实现。内酯7的两种对映异构体均以良好的总收率获得对映体纯。