ethyl (Z)-α-N-benzyloxycarbonyl-α,β-didehydrophenylalaninate | 50685-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (Z)-α-N-benzyloxycarbonyl-α,β-didehydrophenylalaninate
• 英文别名: (Z)-ethyl 2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-3-phenylacrylate；Ethyl 2-benzyloxycarbonylamino-3-phenylpropenoate；(Z)-Ethyl 2-(benzyloxycarbonylamino)cinnamate；Cbz-Δ^Z-Phe-OEt；Z-Δ^ZPhe-OEt；E-α-(N-Benzyloxicarbonyl-amino)-zimtsaeureaethylester；ethyl (Z)-3-phenyl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)prop-2-enoate
• CAS: 50685-13-7
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₄
• 分子量: 325.364
• InChiKey: VFGBLOSMIJXPNO-LGMDPLHJSA-N

物化性质

• 熔点：
  58 °C
• 沸点：
  478.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.193±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (Z)-α-N-benzyloxycarbonyl-α,β-didehydrophenylalaninate 在 sodium hydroxide 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (Z)-N-benzyloxycarbonyldehydrophenylalanylglycine ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  脱氢寡肽。I. α-氨基酸与 α-脱氢氨基酸与脱氢二肽的轻松偶联

  摘要：

  N-Cbz-或N-Tos-α-脱氢氨基酸（DHA）及其酯是通过2-氧代羧酸或酯与氨基甲酸苄酯或对甲苯磺酰胺缩合制备的。随后，将由此获得的 N-保护的 DHA 及其无 N-酯分别与几种 L-α-氨基酸酯和 N-保护的（Boc 或 Cbz）-L-α-氨基酸通过通常的肽合成方法偶联到给出许多不同类型的脱氢二肽。获得的所有新 DHA 和脱氢二肽的构型均显示为 (Z)-几何。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.2905
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-(ethoxycarbonyl)-3-phenylacrylic acid 在 sodium azide 、 氯甲酸乙酯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 盐酸 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.16h， 生成 ethyl (Z)-α-N-benzyloxycarbonyl-α,β-didehydrophenylalaninate
  参考文献：
  名称：

  N-[(Carbobenzyl)oxy]-.DELTA.E-phenylalanine ethyl ester

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00326a012

文献信息

• Horner Synthesis of Didehydroamino Acid Derivatives in a Liquid-Liquid Two-Phase System
  作者：Pier Giuseppe Ciattini、Enrico Morera、Giorgio Ortar

  DOI：10.1055/s-1988-27493

  日期：——

  Horner olefination of aldehydes 1 with N-acyl-2-(diethoxyphosphoryl) glycin ethyl esters 2 to give didehydroamino acid derivatives 3 can be performed advantageously in a 20% aqueous sodium hydroxide/dichloromethane two-phase system in the absence of any typical phase-transfer catalyst.

  Horner-Emmons 烯化反应利用 N-酰基-2-(二乙氧基磷酰基)甘氨酸乙酯 2 与醛 1 反应，在无需典型相转移催化剂的情况下，可以优势地在 20% 氢氧化钠水溶液/二氯甲烷两相体系中进行，得到二脱氢氨基酸衍生物 3。
• Stereoselective synthesis of dehydroamino acids using malonic acid half oxyester and aromatic aldehydes
  作者：Yuttapong Singjunla、Silvia Colombano、Jérôme Baudoux、Jacques Rouden

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.043

  日期：2016.5

  Amido-substituted Malonic Acid Half Oxyesters (MAHOs) have proven to be excellent partners of various aromatic aldehydes in the presence of secondary amine, trifluoromethanesulfonic acid to perform a Knoevenagel–Doebner condensation under mild conditions with good to excellent yields. A mechanistic study revealed that the sequence involved the formation of an iminium intermediate to provide stereoselectively Z-α,β-unsaturated

  开发了一种有效且直接的方法来合成具有多种底物的α，β-脱氢氨基酸衍生物。事实证明，在仲胺，三氟甲磺酸存在下，酰胺基取代的丙二酸半含氧酸酯（MAHOs）是各种芳族醛的极好伙伴，可在温和的条件下以良好或极好的收率进行Knoevenagel–Doebner缩合反应。机理研究表明，该序列涉及形成亚胺基中间体以提供立体选择性的Z -α，β-不饱和氨基酸。
• A New Synthetic Method for the Preparation of<i>α</i>,<i>β</i>-Didehydroamino Acid Derivatives by Means of a Wittig-Type Reaction. Syntheses of (2<i>S</i>, 4<i>S</i>)- and (2<i>R</i>, 4<i>R</i>)-4-Hydroxyprolines
  作者：Rumi Kimura、Tanemasa Nagano、Hideki Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.75.2517

  日期：2002.11

  acid derivatives with high (Z)-selectivity in good yields. Moreover, ethyl (4S)- and (4R)-2-(N-Boc-amino)-4,5-isopropylidenedioxy-2-pentenoates prepared by the present method were converted to (2S, 4S)- and (2R, 4R)-4-hydroxyprolines, respectively.

  在三丁基膦和碱的存在下，N-Boc-和NZ-α-甲苯磺酰基甘氨酸乙酯与各种醛反应，以良好的产率提供相应的α,β-二脱氢氨基酸衍生物，具有高（Z）选择性。此外，通过本方法制备的(4S)-和(4R)-2-(N-Boc-氨基)-4,5-异亚丙基二氧基-2-戊烯酸乙酯转化为(2S, 4S)-和(2R, 4R) )-4-羟脯氨酸，分别。
• A New and Convenient Method for the Synthesis of Dehydroamino Acids Starting from Ethyl<b><i>N</i></b>-Boc- and<b><i>N</i></b>-<b><i>Z</i></b>-<b><i>α</i></b>-Tosylglycinates and Various Nitro Compounds
  作者：Tanemasa Nagano、Hideki Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.73.1605

  日期：2000.7

  Ethyl N-Boc- and N-Z-α-tosylglycinates, which were readily available from t-butyl or benzyl carbamate, ethyl glyoxylate, and sodium p-toluenesulfinate in formic acid, were reacted with a variety of nitro compounds in the presence of a base to afford the corresponding α,β-didehydroamino acid derivatives in good yields. Eventually, it was found that the (Z)-isomer was predominantly formed in the present

  N-Boc- 和 NZ-α-甲苯磺酰基甘氨酸乙酯很容易从甲酸中的氨基甲酸叔丁酯或苄酯、乙醛酸乙酯和对甲苯亚磺酸钠中获得，在碱存在下与各种硝基化合物反应以良好的收率提供相应的α,β-二脱氢氨基酸衍生物。最终，发现在本方法中主要形成(Z)-异构体。
• Amino Acids and Peptides; XLIII¹. Dehydroamino Acids; XVIII². Synthesis of Dehydroamino Acids and Amino Acids from<i>N</i>-Acyl-2-(dialkyloxyphosphinyl)-glycin Esters; II
  作者：Ulrich Schmidt、Albrecht Lieberknecht、Jochen Wild

  DOI：10.1055/s-1984-30730

  日期：——