2-(hydroxymethyl)-11,11,12,12-tetracyano-9,10-anthraquinodimethane | 108562-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-(hydroxymethyl)-11,11,12,12-tetracyano-9,10-anthraquinodimethane
• 英文别名: 2,2'-(2-(hydroxymethyl)anthracene-9,10-diylidene)dimalononitrile；2-hydroxymethyl-9,10-bis(dicyanomethylen)anthraquinone；2,2'-[2-(Hydroxymethyl)anthracene-9,10-diylidene]dipropanedinitrile；2-[10-(dicyanomethylidene)-3-(hydroxymethyl)anthracen-9-ylidene]propanedinitrile
• CAS: 108562-20-5
• 化学式: C₂₁H₁₀N₄O
• 分子量: 334.337
• InChiKey: QRXOGNUTCXKCFS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  256-257 °C
• 沸点：
  572.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.409±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(hydroxymethyl)-11,11,12,12-tetracyano-9,10-anthraquinodimethane 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-formyl-9,10-bis(dicyanomethylene)anthracene
  参考文献：
  名称：

  Donor/Acceptor Fulleropyrrolidine Triads

  摘要：

  New C-60-based triads, constituted by a fulleropyrrolidine moiety and two different electroactive units [donor I-donor 2 (10, 15a,b), or donor 1-acceptor (17, 21)], have been synthesized by 1,3-dipolar cycloaddition reaction of azomethyne ylides to C-60 and further acylation reaction on the pyrrolidine nitrogen. The electrochemical study reveals some electronic interaction between the redox-active chromophores. Triads bearing tetrathiafulvalene (TTF) and ferrocene (Fe) (10) or pi-extended TTFs and Fe (15a,b) show reduction potentials for the C-60 moiety which are cathodically shifted in comparison to the parent C-60 In contrast, triads endowed with Fe and anthraquinone (AQ) (17) or Fe and tetracyanoanthraquinodimethane (TCAQ) (21) present reduction potentials for the C-60 moiety similar to C-60 Fluorescence experiments and time-resolved transient absorption spectroscopy reveal intramolecular electron transfer (ET) processes from the stronger electron donor (i.e., TTF or extended TTF) to the fullerene singlet excited state, rather than from the poorer ferrocene donor in 10, 15a,b. No evidence for a subsequent ET from ferrocene to TTF.+ or pi-extended TTF.+ was observed.

  DOI：

  10.1021/jo0005767
• 作为产物：
  描述：

  2-羟甲基蒽醌 、 丙二腈 在 吡啶 、 四氯化钛 、 β-丙氨酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以42%的产率得到2-(hydroxymethyl)-11,11,12,12-tetracyano-9,10-anthraquinodimethane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and intramolecular charge-transfer properties of new tetrathiafulvalene–σ-tetracyanoanthraquinodimethane diad (TTF–σ-TCNAQ) and triad (TTF–σ-TCNAQ–σ-TTF) molecules

  摘要：

  我们报告了利用官能化电子受体四氰基蒽醌二甲烷（TCNAQ）单元合成新型二元 DâÏ-A 化合物 6 和 7 [D=tetrathiafulvalenyl (TTF) and ferrocenyl] 以及三元 TTFâÏ-TCNAQâÏ-TTF 组合物 8 的情况。化合物 6â8 在紫外可见光谱中显示出非常微弱、宽广、低能的分子内电荷转移带。化合物 6 的纳秒激光闪烁光解并没有在 300â800 nm 区域产生任何新的瞬态吸收，这表明如果在激发时形成了电荷分离的物种，那么回电子转移就会非常迅速地发生，从而重新生成基态。化合物 6â8 的循环伏安法显示，TTF 和二茂铁分子发生了可逆的氧化过程，TCNAQ 分子发生了可逆的双电子还原。通过对化合物 6 的光谱电化学研究，可以确定氧化还原过程是 TTF 自由基阳离子和二阳离子在氧化时依次形成，TCNAQ 二阴离子在还原时依次形成。同时进行的电化学和 EPR（SEEPR）实验进一步证明了化合物 6 中 TTF 和 TCNAQ 分子之间的分子内相互作用。通过 AM1 方法对化合物 6 进行的量子力学计算预测，在其最小能量构象中，TTF 和 TCNAQ 分子近似相互正交，TCNAQ 单元折叠成蝶形构象。

  DOI：

  10.1039/a704013j

文献信息

• Synthesis and intramolecular charge-transfer properties of new tetrathiafulvalene–σ-tetracyanoanthraquinodimethane diad (TTF–σ-TCNAQ) and triad (TTF–σ-TCNAQ–σ-TTF) molecules
  作者：Pilar de Miguel、Martin R. Bryce、Leonid M. Goldenberg、Andrew Beeby、Vladimir Khodorkovsky、Lev Shapiro、Angelika Niemz、Alej,ro O. Cuello、Vincent Rotello

  DOI：10.1039/a704013j

  日期：——

  We report the use of functionalised electron acceptor tetracyanoanthraquinodimethane (TCNAQ) units in the synthesis of novel diad D–σ-A compounds 6 and 7 [D=tetrathiafulvalenyl (TTF) and ferrocenyl] and the triad TTF–σ-TCNAQ–σ-TTF assembly 8. Compounds 6–8 display a very weak, broad, low-energy intramolecular charge-transfer band in the UV–VIS spectra. Nanosecond laser flash photolysis of compound 6 did not lead to any new transient absorptions in the 300–800 nm region, suggesting that if a charge-separated species is formed upon excitation, then back electron transfer occurs very rapidly to regenerate the ground state. Cyclic voltammetry of compounds 6–8 shows that reversible oxidation processes occur for the TTF and ferrocene moieties, and a reversible two-electron reduction occurs for the TCNAQ moiety. Spectroelectrochemical studies on compound 6 have enabled the redox processes to be assigned to the sequential formation of the TTF radical cation and dication upon oxidation, and the TCNAQ dianion upon reduction. Simultaneous electrochemistry and EPR (SEEPR) experiments provide further evidence for intramolecular interaction between the TTF and TCNAQ moieties in compound 6. Quantum mechanical calculations on compound 6, performed by the AM1 method, predict that in its minimum energy conformation the TTF and TCNAQ moieties are approximately orthogonal to one another, with the TCNAQ unit folded into a butterfly conformation.

  我们报告了利用官能化电子受体四氰基蒽醌二甲烷（TCNAQ）单元合成新型二元 DâÏ-A 化合物 6 和 7 [D=tetrathiafulvalenyl (TTF) and ferrocenyl] 以及三元 TTFâÏ-TCNAQâÏ-TTF 组合物 8 的情况。化合物 6â8 在紫外可见光谱中显示出非常微弱、宽广、低能的分子内电荷转移带。化合物 6 的纳秒激光闪烁光解并没有在 300â800 nm 区域产生任何新的瞬态吸收，这表明如果在激发时形成了电荷分离的物种，那么回电子转移就会非常迅速地发生，从而重新生成基态。化合物 6â8 的循环伏安法显示，TTF 和二茂铁分子发生了可逆的氧化过程，TCNAQ 分子发生了可逆的双电子还原。通过对化合物 6 的光谱电化学研究，可以确定氧化还原过程是 TTF 自由基阳离子和二阳离子在氧化时依次形成，TCNAQ 二阴离子在还原时依次形成。同时进行的电化学和 EPR（SEEPR）实验进一步证明了化合物 6 中 TTF 和 TCNAQ 分子之间的分子内相互作用。通过 AM1 方法对化合物 6 进行的量子力学计算预测，在其最小能量构象中，TTF 和 TCNAQ 分子近似相互正交，TCNAQ 单元折叠成蝶形构象。
• Weighting non-covalent forces in the molecular recognition of C60. Relevance of concave–convex complementarity
  作者：Emilio M. Pérez、Agostina L. Capodilupo、Gustavo Fernández、Luis Sánchez、Pedro M. Viruela、Rafael Viruela、Enrique Ortí、Massimo Bietti、Nazario Martín

  DOI：10.1039/b810177a

  日期：——

  The relative contributions of several weak intermolecular forces to the overall stability of the complexes formed between structurally related receptors and [60]fullerene are compared, revealing a discernible contribution from concave–convex complementarity.

  比较了几种弱分子间作用力对结构相关的受体和 [60] 富勒烯之间形成的复合物的整体稳定性的相对贡献，发现凹凸互补性的贡献是显而易见的。
• New Chiral Binaphthyl Building Blocks:  Synthesis of the First Optically Active Tetrathiafulvalene and 11,11,12,12-Tetracyano-9,10-anthraquinodimethane Dimers
  作者：Rafael Gómez、José L. Segura、Nazario Martín

  DOI：10.1021/jo0009649

  日期：2000.11.1

  rotation of the two naphthalene rings, binaphthyl derivatives are ideal candidates to be used as nonplanar spacers between electroactive units in the search for materials with enhanced dimensionality. The electronic absorption spectra of dimers in which the electroactive unit is in conjugation with the naphthalene fragment reveal the presence of intramolecular photoinduced electron-transfer process from

  已经合成了带有三苯基膦或膦酸酯基团的新对映体纯的联萘衍生物，并将其用作制备第一个光学活性TTF和TCAQ二聚体的基础材料。由于两个萘环的旋转受限制，联萘衍生物是寻找具有增强尺寸的材料时理想的候选物，可用作电活性单元之间的非平面间隔基。电活性单元与萘片段共轭的二聚体的电子吸收光谱揭示了分子内光致电子转移过程的存在，该过程是在5和6中从TTF到萘单元，以及在7中从萘部分到TCAQ单元。 。
• Trialkyltetrathiafulvalene−σ−Tetracyanoanthraquinodimethane (R₃TTF−σ−TCNAQ) Diads:  Synthesis, Intramolecular Charge-Transfer Properties, and X-ray Crystal Structure
  作者：Dmitrii F. Perepichka、Martin R. Bryce、Andrei S. Batsanov、Judith A. K. Howard、Alejandro O. Cuello、Mark Gray、Vincent M. Rotello

  DOI：10.1021/jo001576+

  日期：2001.6.1

  We report the use of the electron-donating 4,5-dipentyl-4'-methyl-TTF (TTF = tetrathiafulvalene) moiety in combination with the electron acceptor 11,11,12,12-tetracyanoanthraquinodimethane (TCNAQ) unit in the novel D-sigma-A diad molecules 11, 17, and 18. These compounds display a weak, broad, low-energy intramolecular charge-transfer (ICT) band in the UV-vis spectra (lambda(max) 430-450 nm). Cyclic

  我们报告使用电子给体的4,5-二戊基-4'-甲基-TTF（TTF =四硫富瓦烯）部分与电子受体11,11,12,12-四氰基蒽醌二甲烷（TCNAQ）单元结合使用-sigma-A diad分子11、17和18。这些化合物在UV-vis光谱（lambda（max）430-450 nm）中显示出弱，宽，低能量的分子内电荷转移（ICT）带。循环伏安研究显示R（3）TTF部分有两个可逆的单电子氧化过程，而TCNAQ部分有两个可逆的双电子还原过程。吸电子的磺酰胺基和磺酸酯基（分别为化合物17和18）显着提高了TCNAQ的电子亲和力。同时进行的电化学和EPR（SEEPR）实验表明，化合物11和18中的R（3）TTF和TCNAQ部分之间没有明显的分子内相互作用。给出了5、11和20的X射线晶体学数据。5的结构揭示了氢键合的二聚体。在分子11中，供体和受体部分的键长和构象对于中性物质是典型的。化合物20是通
• Linear and Hyperbranched Electron-Acceptor Supramolecular Oligomers
  作者：José Santos、Emilio M. Pérez、Beatriz M. Illescas、Nazario Martín

  DOI：10.1002/asia.201000832

  日期：2011.7.4

  recombination and enhancing efficiency. Herein, the synthesis and self‐assembly of monomers comprising one or two units of a TCAQ tweezer covalently connected to a fullerene derivative is reported. Such molecules self‐assemble in solution (NMR) and on surfaces (AFM) to form linear and hyperbranched supramolecular oligomers, respectively. The self‐assembly process was also found to have very little influence on

  预期p型和n型材料的纳米结构可促进OSC中的电荷迁移，从而防止重组并提高效率。本文报道了包含一个或两个与富勒烯衍生物共价连接的TCAQ镊子的一个或两个单元的单体的合成和自组装。这些分子在溶液（NMR）和表面（AFM）上自组装，分别形成线性和超支化的超分子低聚物。还发现自组装过程对单体电活性单元（CV和UV / Vis）的电子性能影响很小，这是由于它们的匹配特性所预期的。这些聚合物构成了迄今为止报道的n型超分子聚合物的两个首例。