p-CF3C6H4-TADDOL | 144109-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: p-CF3C6H4-TADDOL
• 英文别名: [(4R,5R)-5-[hydroxy-bis[4-(trifluoromethyl)phenyl]methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-bis[4-(trifluoromethyl)phenyl]methanol
• CAS: 144109-97-7
• 化学式: C₃₅H₂₆F₁₂O₄
• 分子量: 738.57
• InChiKey: PMMNDBVTHFNACD-VSGBNLITSA-N

物化性质

• 沸点：
  656.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.412±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-CF3C6H4-TADDOL 在 sodium azide 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种季鏻盐化合物及其制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种季鏻盐化合物及其制备方法，该方法以廉价易得的L‑酒石酸为原料，经过羧基酯化、羟基保护、格氏反应、叠氮取代、叠氮还原及最后与五氯化磷反应等步骤，得到一种季鏻盐化合物；该季鏻盐化合物是一种新的布朗斯特酸催化剂（氢键供体催化剂），可应用于催化不对称曼尼希反应、迈克尔反应和亨利反应等。

  公开号：

  CN104844654B
• 作为产物：
  描述：

  (-)-二甲基-2,3-邻异丙亚基-L-酒石酸酯 、 4-三氟甲基苯基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 p-CF3C6H4-TADDOL
  参考文献：
  名称：

  TADDOL基二亚磷酸酯配体可实现对位取代的二取代亚甲基环丙烷的高对映选择性镍催化的氢氰化作用。

  摘要：

  首先合成了大量新颖的基于TADDOL的二亚磷酸酯配体，并将其应用于镍催化的二取代的亚甲基环丙烷的不对称氢氰化反应中。通过使用这些新的催化剂，首先能够以良好的产率和优异的对映选择性将多种亚甲基环丙烷转化为其相应的烯丙基腈。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04374

文献信息

• Enantioselective Nickel‐Catalyzed Migratory Hydrocyanation of Nonconjugated Dienes
  作者：Rongrong Yu、Shanmugam Rajasekar、Xianjie Fang

  DOI：10.1002/anie.202008854

  日期：2020.11.23

  Metal‐catalyzed chain‐walking reactions have recently emerged as a powerful strategy to functionalize remote positions in organic molecules. However, a chain‐walking protocol for nonconjugated dienes remains scarcely reported, and developments are currently ongoing. In this Communication, a nickel‐catalyzed asymmetric hydrocyanation of nonconjugated dienes involving a chain‐walking process is demonstrated

  金属催化的链走反应最近成为一种功能强大的策略，可以使有机分子中的远端位置功能化。然而，很少有关于非共轭二烯的链走协议的报道，并且目前正在进行开发。在本交流中，展示了涉及链行走过程的非共轭二烯的镍催化不对称氢氰化。该反应显示出极好的区域选择性和化学选择性，并且可以耐受多种底物，从而以高收率和对映选择性提供产物。氘标记实验支持链步过程，该过程涉及迭代的β-H消除和重新插入过程。克级合成，区域收敛实验，
• Nickel-Catalyzed Asymmetric Addition of Alkyne CH Bonds across 1,3-Dienes Using Taddol-Based Chiral Phosphoramidite Ligands
  作者：Masamichi Shirakura、Michinori Suginome

  DOI：10.1002/anie.201001188

  日期：——

  Enantioenriched 3‐methyl‐1,4‐enynes are the products of the title reaction. The terminal α‐siloxy‐sec‐alkyl groups were then converted into γ‐oxoalkyl groups by rhodium‐catalyzed conjugate alkynyl addition to α,β‐unsaturated ketones through cleavage of the alkynyl CC bond.

  对映体富集的3-甲基-1,4-烯炔是标题反应的产物。然后，通过裂解炔基C addition C键，将铑催化的共轭炔基加成α，β-不饱和酮，将末端α-甲硅烷氧基仲烷基转化为γ-氧代烷基。
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloadditions of Terminal Alkynes and Alkenyl Isocyanates: Mechanistic Insights Lead to a Unified Model that Rationalizes Product Selectivity
  作者：Derek M. Dalton、Kevin M. Oberg、Robert T. Yu、Ernest E. Lee、Stéphane Perreault、Mark Emil Oinen、Melissa L. Pease、Guillaume Malik、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja905065j

  日期：2009.11.4

  describes the development and scope of the asymmetric rhodium-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of terminal alkynes and alkenyl isocyanates leading to the formation of indolizidine and quinolizidine scaffolds. The use of phosphoramidite ligands proved crucial for avoiding competitive terminal alkyne dimerization. Both aliphatic and aromatic terminal alkynes participate well, with product selectivity a function

  这份手稿描述了末端炔烃和烯基异氰酸酯的不对称铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成反应的发展和范围，导致形成吲哚里西啶和喹尼西啶支架。亚磷酰胺配体的使用证明对于避免竞争性末端炔二聚化至关重要。脂肪族和芳香族末端炔烃都能很好地参与，产物选择性与炔烃的空间和电子特性有关。亚磷酰胺配体的操纵导致对映选择性和产物选择性的调整，当从基于 Taddol 的亚磷酰胺转移到基于双酚的亚磷酰胺时，脂肪族炔烃可以看到产物选择性的完全转变。末端和 1,1-二取代烯烃的耐受性几乎相同。一系列竞争实验的检查与反应结果的分析相结合，为操作催化循环提供了相当多的启示。通过对氯化铑（鳕鱼）/亚磷酰胺配合物的一系列 X 射线结构的详细研究，我们制定了一个机械假设，使观察到的产品选择性合理化。
• Regio-, Chemo-, and Enantioselective Ni-Catalyzed Hydrocyanation of 1,3-Dienes
  作者：Rongrong Yu、Yidan Xing、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04133

  日期：2021.2.5

  A regio-, chemo-, and enantioselective nickel-catalyzed hydrocyanation of 1,3-dienes is reported. The key to the success of this asymmetric transformation is the use of a specific multichiral diphosphite ligand. In addition to aryl-substituted 1,3-dienes, highly challenging aliphatic 1,3-diene substrates can also be preferentially converted to the corresponding 1,2-adducts in decent yields with the

  据报道1，3-二烯的区域，化学和对映选择性镍催化的氢氰化作用。这种不对称转化成功的关键是使用特定的多手性二亚磷酸酯配体。除了芳基取代的1，3-二烯以外，高挑战性的脂肪族1，3-二烯底物还可以优先地转化为具有迄今为止最高对映选择性的得体的产率的相应1，2-加合物。
• Enantioselective Synthesis of Atropisomeric Vinyl Arene Compounds by Palladium Catalysis: A Carbene Strategy
  作者：Jia Feng、Bin Li、Yun He、Zhenhua Gu

  DOI：10.1002/anie.201509571

  日期：2016.2.5

  An efficient palladium‐catalyzed asymmetric synthesis of axially chiral vinyl arenes from aryl bromides and hydrazones is reported. The products were easily oxidized to axially chiral biaryl compounds, and the phosphine oxides were readily reduced to phosphine ligands.

  据报道，由芳基溴化物和类化合物可以有效地钯催化不对称合成轴向手性乙烯基芳烃。产物易于氧化成轴向手性联芳基化合物，氧化膦易于还原成膦配体。