4-三氟甲基苯基溴化镁 | 402-51-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-三氟甲基苯基溴化镁
• 英文名称: Bromo[4-(trifluoromethyl)phenyl]magnesium
• 英文别名: 4-(trifluoromethyl)phenylmagnesium bromide；<4-(trifluoromethyl)phenyl>magnesium bromide；((4-trifluoromethyl)phenyl)magnesium bromide；(4-(trifluoromethyl)phenyl)magnesium bromide；[4-(trifluoromethyl)phenyl]magnesium bromide；(4-trifluoromethyl-phenyl)magnesium bromide；(4-trifluoromethylphenyl)magnesium bromide
• CAS: 402-51-7
• 化学式: Br*C₇H₄F₃*Mg
• 分子量: 249.313
• InChiKey: IPMRFNJFZBOIKO-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 沸点：
  156.5°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-三氟甲基苯基溴化镁 在 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 potassium tert-butylate 、 亚磷酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 ((dimethylamino)(phenyl)methyl)bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  顺序 KOtBu/FeCl3 催化叔酰胺还原膦酰化合成 α-氨基膦酸盐和膦

  摘要：

  本文描述了一种简单、温和且高效的连续 KO t Bu/FeCl 3催化的叔酰胺还原膦酰化。该过程首先涉及通过 TMDS（1,1,3,3-四甲基二硅氧烷）将叔酰胺选择性半还原为半缩醛胺中间体，然后是 FeCl 3催化将半缩胺醛中间体亲核加成膦酸酯，其中允许以中等到良好的收率直接合成 α-氨基膦酸酯。该方法适用于不含强酸性α-氢的酰胺和内酰胺，并且可以耐受各种官能团，包括甲氧基、甲硫基、氰基、卤素和杂环。

  DOI：

  10.1039/d3ob00211j
• 作为产物：
  描述：

  4-碘三氟甲苯 在 异丙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4-三氟甲基苯基溴化镁
  参考文献：
  名称：

  高效转甲状腺素蛋白淀粉样变抑制剂的开发：设计、合成和评估

  摘要：

  转甲状腺素蛋白淀粉样变性 (ATTR) 是一组以转甲状腺素蛋白 (TTR) 的错误折叠和淀粉样蛋白沉积为特征的致命性疾病。发现结合并稳定 TTR 四聚体、防止其解离和随后聚集的小分子是这些病症的治疗策略。从与托卡朋复合的 TTR 的晶体结构出发，托卡朋是 ATTR 临床试验中的一种有效粘合剂，我们结合合理设计和分子动力学 (MD) 模拟，生成了一系列新型卤代动力学稳定剂。其中，M-23显示出迄今为止描述的对 TTR 的最高亲和力之一。TTR/ M-23正如 MD 模拟预测的那样，晶体结构证实了前所未有的蛋白质-配体接触的形成，从而导致体外和全血清中的四聚体稳定性增强。我们证明了 TTR 配体的 MD 辅助设计构成了发现分子的新途径，这些分子与M-23一样，有可能成为治疗 ATTR 的高效药物。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.2c01195
• 作为试剂：
  描述：

  pentafluoropropen-1-yl 4-methylphenyl sulfone 在 copper(l) iodide 、 4-三氟甲基苯基溴化镁 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以48%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  磺酰基或亚磺酰基取代的氟化烯烃的有效制备及其与有机污染物的立体选择性加成-消除反应

  摘要：

  三氟乙烯或五氟丙烯-1-基砜或亚砜可以很容易地从市售的1,2-二溴氟代烷烃中制备，并用各种有机铜酸盐处理，通过加成-消除反应顺序，可以得到取代或β-还原产物，收率良好，收率极好。

  DOI：

  10.1002/asia.201000022

文献信息

• Iridium(III)-Catalyzed Selective and Mild C-H Amidation of Cyclic <i>N</i> -Sulfonyl Ketimines with Organic Azides
  作者：Manikantha Maraswami、Gang Chen、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/adsc.201700785

  日期：2018.2.1

  A general protocol for iridium catalyzed direct C−H amidation of cyclic N-sulfonyl ketimines using sulfonyl, acyl and aryl azides as nitrogen source is reported herein. The reaction takes place at room temperature with acyl and aryl azides, while an elevated temperature needed with sulfonyl azides to furnish aminated sultams in excellent yields with complete chemo and regioselectivity, thus providing

  本文报道了使用磺酰基，酰基和芳基叠氮化物作为氮源的铱催化环状N-磺酰基酮亚胺直接CH酰胺化的一般方案。该反应在室温下与酰基和芳基叠氮化物一起进行，而磺酰叠氮化物需要升高的温度以优异的收率提供胺化的磺胺类化合物，具有完全的化学和区域选择性，因此为氨基磺胺类化合物的合成提供了稳健且对环境有益的方法。
• Heavy atom isotope effect studies of elimination reaction mechanisms. 1. A kinetic and carbon-14 kinetic isotope effect study of the base-promoted dehydrochlorination of substituted 1-phenylethyl-2-14C chlorides
  作者：Tayyaba Hasan、Leslie B. Sims、Arthur Fry

  DOI：10.1021/ja00350a038

  日期：1983.6

  El-like E2 to ElcB-like E2 as the substituents change from electron donating group (EDG) to electron withdrawing (EWG). In this first carbon isotope effect study of an elimination reaction of an alkyl chloride, carbon-14 kinetic isotope effects have been measured in the alkoxide/bis(2-hydroxyethyl) ether-Me/sub 2/SO system for 1-(4-methylphenyl)ethyl-2-/sup 14/C chloride, k/sup ..beta../k = 1.038, 1-phenylethyl-2-/sup

  用溶剂共轭碱处理后，取代的 1-苯基乙基氯的主要反应是在叔丁醇 (t-BuOH)-10% v/v 二甲亚砜 (Me/sub 2/SO) 中在 60/ sup 0/C 和双（2-羟乙基）醚-10% v/v Me/sub 2/SO 45/sup 0/C。使用八个取代氯化物的动力学研究表明，这些反应被给电子和吸电子取代基强烈加速，这可能表明一个相当类似反应物的 E2 过渡态，其机制从类似 El 的 E2 转变为类似 ElcB 的 E2 作为取代基从给电子基团 (EDG) 变为吸电子基团 (EWG)。在第一个关于烷基氯消除反应的碳同位素效应研究中，碳 14 动力学同位素效应已在醇盐/双（2-羟乙基）醚-Me/sub 2/SO 系统中测量，用于 1-(4-甲基苯基)乙基-2-/sup 14/C 氯化物，k/sup ..beta../k = 1.038，1-苯乙基-2-/sup 14/C氯化物，k/sup
• Synthesis of trifluoromethylated α-hydroxy acids and their derivatives based on alkyl trifluoropyruvates
  作者：T. P. Vasilyeva、D. V. Vorobyeva

  DOI：10.1007/s11172-018-2235-z

  日期：2018.8

  The reactions of trifluoropyruvates with nitromethane and arylmagnesium bromides leading to trifluoromethyl-containing α-hydroxy acid esters were studied and various derivatives of the acids were obtained.

  研究了三氟丙酮酸盐与硝基甲烷和芳基溴化镁反应生成含三氟甲基的 α-羟基酸酯，并获得了各种酸的衍生物。
• Highly Regioselective Palladium‐Catalyzed Carboxylation of Allylic Alcohols with CO ₂
  作者：Tsuyoshi Mita、Yuki Higuchi、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1002/chem.201503359

  日期：2015.11.9

  stoichiometric transmetalation agent under a CO2 atmosphere (1 atm). This carboxylation proceeded in a highly regioselective manner to afford branched carboxylic acids predominantly. The β,γ‐unsaturated carboxylic acid thus obtained was successfully converted into an optically active γ‐butyrolactone, a known intermediate of (R)‐baclofen.

  使用ZnEt 2作为化学计量的重金属化试剂，在CO 2气氛（1个大气压）下，在催化量的PdCl 2和PPh 3存在下，将各种烯丙醇羧化。该羧化以高度区域选择性的方式进行，主要得到支链羧酸。如此获得的β，γ-不饱和羧酸已成功转化为旋光性γ-丁内酯，这是（R）-baclofen的已知中间体。
• Brønsted Acid Catalyzed Dearomatization by Intramolecular Hydroalkoxylation/Claisen Rearrangement: Diastereo‐ and Enantioselective Synthesis of Spirolactams
  作者：Peng‐Fei Chen、Bo Zhou、Peng Wu、Binju Wang、Long‐Wu Ye

  DOI：10.1002/anie.202113464

  日期：2021.12.20

  A Brønsted acid catalyzed intramolecular hydroalkoxylation/Claisen rearrangement is disclosed that involves an unexpected dearomatization of nonactivated arenes and heteroaromatic compounds and allows the practical and atom-economic synthesis of various valuable spirolactams. Moreover, the asymmetric version of this tandem cyclization is also achieved via kinetic resolution by chiral phosphoric acid

  公开了布朗斯台德酸催化的分子内加氢烷氧基化/克莱森重排，其涉及未活化的芳烃和杂芳族化合物的意外脱芳构化，并允许各种有价值的螺内酰胺的实用和原子经济合成。此外，这种串联环化的不对称形式也是通过手性磷酸催化的动力学拆分来实现的。