3,5-二(叔丁基二甲基硅氧基)苯甲酸甲酯 | 103929-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3,5-二(叔丁基二甲基硅氧基)苯甲酸甲酯
• 英文名称: methyl 3,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)benzoate
• 英文别名: 3,5-Bis(tert-butyldimethylsiloxyl)benzoic Acid Methyl Ester；methyl 3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]benzoate
• CAS: 103929-83-5
• 化学式: C₂₀H₃₆O₄Si₂
• 分子量: 396.674
• InChiKey: ODCVCBLUFQCUHW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于乙酸乙酯、己烷

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.24
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二(叔丁基二甲基硅氧基)苯甲酸甲酯 在 甲醇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 四丁基氟化铵 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 丹叶大黄素-3'-O-葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  Piceatannol-3'-O-β-d-吡喃葡萄糖苷及其4'-甲氧基同系物的可扩展全合成：早期糖基化策略

  摘要：

  实现了 piceatannol-3'-O-β-d-吡喃葡萄糖苷及其 4'-甲氧基同类物的可扩展合成。该路线具有早期实施的 Fischer 样糖基化反应、酚糖苷在强酸性条件下的区域选择性碘化、获得苯乙烯衍生物的高度伸缩路线以及关键的 Mizoroki-Heck 反应，以高总产率提供所需的偶联产物.

  DOI：

  10.1055/a-1639-0648
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二羟基苯甲酸 在 咪唑 、 硫酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 3,5-二(叔丁基二甲基硅氧基)苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  酚2,3,3-二芳基-2,3-二氢苯并[ b ]呋喃中的意外O-烷基化和酯迁移

  摘要：

  2-（4-甲氧基苯基）-5-羟基-3- [1,3-亚苯基-双（4-硝基苯甲酸酯）]-2,3-二氢苯并[ b ]呋喃的O-烷基化导致硝基苯甲酸酯的意外水解酯，将4-硝基苯甲酸基团转移到5-羟基基团上，以及新形成的3,5-二酚部分的双烷基化。可以使用一系列卤代烷，并且可以得到ε-葡萄素的O-烷基类似物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.02.024

文献信息

• External‐Radiation‐Induced Local Hydroxylation Enables Remote Release of Functional Molecules in Tumors
  作者：Qunfeng Fu、Hongyu Li、Dongban Duan、Changlun Wang、Siyong Shen、Huimin Ma、Zhibo Liu

  DOI：10.1002/anie.202005612

  日期：2020.11.23

  Radiation‐induced cleavage for controlled release in vivo is yet to be established. We demonstrate the use of 3,5‐dihydroxybenzyl carbamate (DHBC) as a masking group that is selectively and efficiently removed by external radiation in vitro and in vivo. DHBC reacts mainly with hydroxyl radicals produced by radiation to afford hydroxylation at para/ortho positions, followed by 1,4‐ or 1,6‐elimination

  辐射诱导的体内控制释放的裂解尚待确定。我们证明了使用3,5-二羟基苄基氨基甲酸酯（DHBC）作为掩蔽基团，该掩蔽基团可通过体外和体内的外部辐射选择性地和有效地去除。DHBC主要与辐射产生的羟基自由基反应，在对位/邻位提供羟基化位置，然后进行1,4或1,6消除，以拯救客户分子的功能。该反应是快速的并且可以在生理条件下释放功能性分子。这种控释平台与活体系统兼容，如在细胞和肿瘤异种移植物中释放的Rhodol荧光团衍生物所证明。健壮的笼封基团，良好的释放产量以及渗透深度的独立性的综合优势，使DHBC衍生物成为用于化学生物学和前药活化的有吸引力的化学笼封基团。
• Syntheses and radical scavenging activities of resveratrol derivatives
  作者：Hyun Jung Lee、Jai Woong Seo、Bong Ho Lee、Kyoo-Hyun Chung、Dae Yoon Chi

  DOI：10.1016/j.bmcl.2003.10.038

  日期：2004.1

  Nine new resveratrol derivatives, having bromo, iodo, and fluoroethyl groups, were designed and synthesized. All compounds having free phenol groups showed good free radical scavenging activity. Among them, 2-bromoresveratrol 19 has a similar free radical scavenging activity to (+)-catechin.

  设计并合成了九种具有溴，碘和氟乙基的新白藜芦醇衍生物。所有具有游离酚基的化合物都表现出良好的自由基清除活性。其中2-溴香藜芦醇19具有与（+）-儿茶素类似的自由基清除活性。
• Synthesis of a Tetrasubstituted Tetrahydronaphthalene Scaffold for α-Helix Mimicry via a MgBr₂-Catalyzed Friedel–Crafts Epoxide Cycloalkylation
  作者：Devan Naduthambi、Santosh Bhor、Michael B. Elbaum、Neal J. Zondlo

  DOI：10.1021/ol402334j

  日期：2013.9.20

  that bind diverse biomolecular targets. The synthesis of a small molecule scaffold to present the side chains of an α-helix is described. The 1,3,5,7-tetrasubstituted 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene scaffold, providing mimicry of the i, i+3, and i+4 positions of an α-helix, was synthesized using a novel MgBr2-catalyzed Friedel–Crafts epoxide cycloalkylation as the key step. Each position may be differentiated

  α-螺旋是无处不在的蛋白质识别元件，可结合不同的生物分子靶标。描述了呈现α-螺旋侧链的小分子支架的合成。使用新型 MgBr 2 -合成了1,3,5,7-四取代的 1,2,3,4-四氢萘支架，模拟了 α-螺旋的i、i +3 和i +4 位置。催化 Friedel-Crafts 环氧化物环烷基化是关键步骤。在支架合成后，每个位置都可以通过 O-烷基化进行区分，从而产生一种面向多样性的方法，可以轻松合成针对不同目标的蛋白质模拟物。
• Synthesis of the spiroketal core of integramycin
  作者：Evgeny V Prusov

  DOI：10.3762/bjoc.9.282

  日期：——

  A concise synthetic strategy towards the spiroketal core of the HIV-integrase inhibitor integramycin (1) was developed. The required ketone precursor was efficiently constructed from two simple and easily accessible subunits by means of a hydrozirconation/copper catalyzed acylation reaction. The effects of different protecting groups on the spiroketalization step were also investigated.

  一种简洁的合成策略被开发出来，用于制备HIV整合酶抑制剂Integramycin（1）的螺环醚核心。所需的酮前体通过氢锆化/铜催化酰化反应从两个简单易得的亚基高效构建而成。还研究了不同保护基对螺环醚化步骤的影响。
• A short and convergent synthesis of the phytoalexins vignafuran, 6-demethylvignafuran, and moracin M via directed lithiation reaction.
  作者：Mitsuaki WATANABE、Kenji KAWANISHI、Sunao FURUKAWA

  DOI：10.1248/cpb.39.579

  日期：——

  2-Methyl-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)phenyl N, N, N', N'-tetramethylphosphorodiamidate was lithiated with sec-BuLi in the presence of N, N, N', N'-tetramethylethylenediamine at -105°C to generate the corresponding benzylic anion. This benzylic anion was reacted with various methyl benzoates to provide deoxybenzoin derivatives which, without purification, were treated with formic acid to give 2-aryl-6-hydroxybenzo[b]furans. The utility of this strategy has been demonstrated by its application to the short synthesis of phytoalexins, such as vignafuran, 6-demethylvignafuran, and moracin M.

  2-甲基-5-(叔丁基二甲基硅氧基)苯基 N, N, N', N'-四甲基磷酸二胺盐与 sec-BuLi 在 N, N, N', N'-四甲基乙烯二胺的存在下，在 -105°C 下进行锂化，生成相应的苄阴离子。该苄阴离子与各种甲基苯甲酸酯反应，生成去氧苯醌衍生物，这些衍生物在未进行纯化的情况下与甲酸处理，得到 2-芳基-6-羟基苯并[b]呋喃。该策略的实用性已通过其在短时间合成植物抗生素中的应用得以验证，如 viganfuran、6-去甲基 viganfuran 和 moracin M。