甲基4-甲氧基-2-氧代-3-环戊烯-1-羧酸酯 | 141693-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 甲基4-甲氧基-2-氧代-3-环戊烯-1-羧酸酯
• 中文别名: 1-(羟甲基)-5,7,8-三甲氧基-6-甲基-3,4-二氢-1H-异喹啉e-2-甲醛
• 英文名称: methyl (+/-)-4-methoxy-2-oxo-3-cyclopentene-1-carboxylate
• 英文别名: (+/-)-5-Carbomethoxy-3-methoxy-2-cyclopenten-1-one；methyl 1-methoxy-3-oxocyclopentene-4-carboxylate；methyl 4-methoxy-2-oxo-3-cyclopentenecarboxylate；methyl 4-methoxy-2-oxocyclopent-3-enecarboxylate；5-methoxycarbonyl-3-methoxy-cyclopent-2-enone；Methyl 4-methoxy-2-oxocyclopent-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 141693-19-8
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• mdl: MFCD00171587
• 分子量: 170.165
• InChiKey: HWRHBSUZMNXAQK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基4-甲氧基-2-氧代-3-环戊烯-1-羧酸酯 在 三乙烯二胺 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 methyl 1-(4-cyano-3-hydroxypent-4-en-1-yl)-4-methoxy-2-oxocyclopent-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  An Avenue to the Sordarin Core Adaptable to Analog Synthesis

  摘要：

  We describe a synthesis of ketones 3 (X = O-R or CN; Y = H or alkyl), which are useful building blocks for the preparation of analogs of the potent antifungal agent sordarin, 1. Congeners of 1 constructed from 3 should permit detailed SAR investigations of the terpenoid core of the natural product.

  DOI：

  10.1021/ol701547r
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl (E)-3-methoxy-3-butene-1,1,4-tricarboxylate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以79%的产率得到甲基4-甲氧基-2-氧代-3-环戊烯-1-羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  A Simple Synthesis of 1,3-Cyclopentanedione

  摘要：

  1,3-环戊二酮是由(E)-3-甲氧基-4-氯-2-丁烯酸甲酯和(E)-3-甲氧基-3-丁烯-1,1,4-三羧酸三甲酯通过简单的程序制备而成。

  DOI：

  10.1055/s-1992-26114

文献信息

• Divergent reactivity in tandem reduction-Michael ring closures of five- and six-membered cyclic enones
  作者：Richard A. Bunce、Baskar Nammalwar、LeGrande M. Slaughter

  DOI：10.1002/jhet.111

  日期：2009.9

  with the six-ring substrate reacting at the ester carbonyl and the five-ring substrate closing on the enone double bond. The difference in reactivity is attributed to the conformational flexibility, relative reactivity, and steric environment of C4-substituted six- and five-membered cyclic enones. J. Heterocyclic Chem., (2009).

  在这项研究中，（±）-1-（2-硝基苄基）-4-氧代-2-环己烯-1-羧酸甲酯和（±）-（2-硝基苄基）-4-氧代-2-环戊烯-1-甲酯制备羧酸盐并在溶解金属条件下进行还原环化。两种反应物表现出不同的行为，六环底物在酯羰基上反应，而五环底物在烯酮双键上闭合。反应性的差异归因于C4取代的六元和五元环状烯酮的构象柔韧性，相对反应性和空间环境。J.杂环化​​学，（2009）。
• A Dinuclear Palladium Catalyst for α-Hydroxylation of Carbonyls with O₂
  作者：Gary Jing Chuang、Weike Wang、Eunsung Lee、Tobias Ritter

  DOI：10.1021/ja108396k

  日期：2011.2.16

  A chemo- and regioselective α-hydroxylation reaction of carbonyl compounds with molecular oxygen as oxidant is reported. The hydroxylation reaction is catalyzed by a dinuclear Pd(II) complex, which functions as an oxygen transfer catalyst, reminiscent of an oxygenase. The development of this oxidation reaction was inspired by discovery and mechanism evaluation of previously unknown Pd(III)-Pd(III)

  报道了羰基化合物与分子氧作为氧化剂的化学和区域选择性α-羟基化反应。羟基化反应由双核 Pd(II) 络合物催化，该络合物起到氧转移催化剂的作用，让人想起加氧酶。这种氧化反应的发展受到先前未知的 Pd(III)-Pd(III) 配合物的发现和机理评估的启发。
• Diterpenoid Alkaloid Lappaconine Derivative Catalyzed Asymmetric α-Hydroxylation of β-Dicarbonyl Compounds with Hydrogen Peroxide
  作者：Zhi Li、Mingming Lian、Fan Yang、Qingwei Meng、Zhanxian Gao

  DOI：10.1002/ejoc.201402019

  日期：2014.6

  Scheme 1. Diterpenoid alkaloid lappaconine and preparation of lappaconine derivatives.[a] State Key Laboratory of Fine ChemicalsSchool of Pharmaceutical Science and TechnologyDalian University of TechnologyNo. 2 Linggong Road, Ganjingzi District, Dalian, LiaoningProvince 116012, P. R. ChinaE-mail: [e-mail]://ceb.dlut.edu.cn/index.html[b] Department of Pharmaceutics, Daqing CampusHarbin

  方案1.二萜生物碱拉帕康宁及其衍生物的制备[a]精细化工国家重点实验室大连理工大学药学院No. 辽宁省大连市甘井子区灵工路 2 号 116012 邮箱：[e-mail]://ceb.dlut.edu.cn/index.html[b] 大庆校区药学系哈尔滨医科大学 中国黑龙江省大庆市高新区信阳路 1 号 163319 本文的支持信息可在 WWW 上获得，网址为 http://dx.doi.org/10.1002/ejoc.201402019。
• Enecarbamates as Imine Surrogates:  Nucleophilic Addition of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Enecarbamates
  作者：Shū Kobayashi、Tomas Gustafsson、Yusuke Shimizu、Hiroshi Kiyohara、Ryosuke Matsubara

  DOI：10.1021/ol0620186

  日期：2006.10.1

  [reaction: see text] Novel Mannich-type reactions of 1,3-dicarbonyl compounds with enecarbamates have been developed. Stable and storable enecarbamates work as surrogates of aliphatic aldehyde-derived imines, which are known to be difficult to isolate and store.

  [反应：见正文]已经开发了1，3-二羰基化合物与烯氨基甲酸酯的新型曼尼希型反应。稳定的和可储存的碳酸氨基甲酸酯可作为脂肪族醛衍生的亚胺的替代物，已知这些亚胺难以分离和储存。
• Straightforward Synthesis of (R)-(−)-Kjellmanianone
  作者：Jens Christoffers、Thomas Werner、Wolfgang Frey、Angelika Baro

  DOI：10.1002/chem.200305486

  日期：2004.2.20

  route to enantiomerically pure (-)-kjellmanianone is reported. The synthesis involves a cerium-catalyzed alpha-hydroxylation and an enzyme-catalyzed procedure to resolve tertiary alcohols at key stages. The intermediate beta-oxo ester was alpha-hydroxylated to give good yields of racemic kjellmanianone. The resolution of the racemic material was achieved by enzymatic saponification, followed by a chemical

  报道了对映体纯的（-）-kjellmanianoneone的直接途径。该合成涉及铈催化的α-羟基化和酶催化的步骤，以解决关键阶段的叔醇。中间体β-氧代酯被α-羟基化以得到良好的外消旋凯尔曼尼酮收率。外消旋物质的拆分是通过酶促皂化作用，然后通过化学脱羧顺序完成的，得到对映体纯的（-）-kjellmanianoneone，其ee值为99％。然后溴化得到（-）-溴衍生物，其X射线结构为（-）-kjellmanianone的R构型提供了证据。