(+)-Kjellmanianone | 81369-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-Kjellmanianone
• 英文别名: Kjellmanianone；methyl (1R)-1-hydroxy-4-methoxy-2-oxocyclopent-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 81369-90-6
• 化学式: C₈H₁₀O₅
• 分子量: 186.164
• InChiKey: YGCFLXLGPRNGTJ-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-Kjellmanianone 在 platinum(IV) oxide 作用下， 以 吡啶 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (R)-1,2-Diacetoxy-4-methoxy-cyclopentanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  STRUCTURE OF (+)-KJELLMANIANONE, A HIGHLY OXYGENATED CYCLOPENTENONE FROM THE MARIN ALGA,SARGASSUM KJELLMANIANUM

  摘要：

  根据化学和光谱证据以及X射线分析，从褐藻Sargassum kjellmanianum中分离出的新环戊烯酮衍生物（+）-kjellmanianone的结构和绝对构型被确定为5-羧甲氧基-5-羟基-3-甲氧基-2-环戊烯-1-酮。

  DOI：

  10.1246/cl.1980.1243
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl (E)-3-methoxy-3-butene-1,1,4-tricarboxylate 在 Candida antarctica lipase B 、 cerium(III) chloride 、 氧气 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 phosphate buffer 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 23.0~65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 75.5h， 生成 (+)-Kjellmanianone
  参考文献：
  名称：

  （R）-（-）-kjellmanianoneone的简单合成。

  摘要：

  报道了对映体纯的（-）-kjellmanianoneone的直接途径。该合成涉及铈催化的α-羟基化和酶催化的步骤，以解决关键阶段的叔醇。中间体β-氧代酯被α-羟基化以得到良好的外消旋凯尔曼尼酮收率。外消旋物质的拆分是通过酶促皂化作用，然后通过化学脱羧顺序完成的，得到对映体纯的（-）-kjellmanianoneone，其ee值为99％。然后溴化得到（-）-溴衍生物，其X射线结构为（-）-kjellmanianone的R构型提供了证据。

  DOI：

  10.1002/chem.200305486

文献信息

• Diterpenoid Alkaloid Lappaconine Derivative Catalyzed Asymmetric α-Hydroxylation of β-Dicarbonyl Compounds with Hydrogen Peroxide
  作者：Zhi Li、Mingming Lian、Fan Yang、Qingwei Meng、Zhanxian Gao

  DOI：10.1002/ejoc.201402019

  日期：2014.6

  Scheme 1. Diterpenoid alkaloid lappaconine and preparation of lappaconine derivatives.[a] State Key Laboratory of Fine ChemicalsSchool of Pharmaceutical Science and TechnologyDalian University of TechnologyNo. 2 Linggong Road, Ganjingzi District, Dalian, LiaoningProvince 116012, P. R. ChinaE-mail: [e-mail]://ceb.dlut.edu.cn/index.html[b] Department of Pharmaceutics, Daqing CampusHarbin

  方案1.二萜生物碱拉帕康宁及其衍生物的制备[a]精细化工国家重点实验室大连理工大学药学院No. 辽宁省大连市甘井子区灵工路 2 号 116012 邮箱：[e-mail]://ceb.dlut.edu.cn/index.html[b] 大庆校区药学系哈尔滨医科大学 中国黑龙江省大庆市高新区信阳路 1 号 163319 本文的支持信息可在 WWW 上获得，网址为 http://dx.doi.org/10.1002/ejoc.201402019。
• Enantioselective synthesis of (+)-kjellmanianone
  作者：Bang-Chi Chen、Michael C. Weismiller、Franklin A. Davis、Diane Boschelli、James R. Empfield、Amos B. Smith

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80914-5

  日期：1991.1

  An asymmetric synthesis of the highly oxygenated cyclopentanoid antibiotic (+)-kjellmanianone (1) has been achieved. The key step entailed enantioselective hydroxylation of the prochiral sodium enolate of β-keto ester 2 with the new, enantiomerically pure N-sulfonyloxaziridine 7b, affording 1 in 68.5% ee (60% yield). Possible transition state structures for the asymmetric oxidation are evaluated.

  已经实现了高度氧化的环戊烷类抗生素（+）-kjellmanianone（1）的不对称合成。关键步骤是用新的对映体纯的N-磺酰基氧氮丙啶7b将β-酮酸酯2的前手性烯醇钠的对映体选择性羟基化，得到1的68.5％ee（收率60％）。对不对称氧化的可能过渡态结构进行了评估。
• Stereospecific total synthesis of (−)-kjellmanianone and a revision of its absolute configuration
  作者：Jie Zhu、Antonius J.H. Klunder、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77033-x

  日期：1994.4

  of naturally occurring kjellmanianone has been accomplished starting from tricyclo[5.2.1.02,6]decadienone 2-carboxylic ester . The key steps in this approach to include Barton's halodecarboxylation methodology, nucleophilic epoxidation to introduce the hydroxy group and ultimately, a cycloreversion by using flash vacuum thermolysis. The R configuration of synthetic (−)-kjellmanianone was unequivocally

  从三环[5.2.1.0 2,6 ]癸二烯酮2-羧酸酯开始，完成了对自然存在的jjellmanianoneone的完全立体控制的全合成。该方法的关键步骤包括Barton的卤代羧化方法，亲核环氧化以引入羟基，并最终通过使用快速真空热解进行环还原。通过对其前体的X射线衍射分析明确地确定了合成（-）-kjellmanianone的R构型，这意味着需要修改以前分配的（+）-kjellmanianone的绝对构型。
• Total synthesis of (−)-kjellmanianone from tricyclodecadienone. A revision of its absolute configuration
  作者：Jie Zhu、Antonius J.H. Klunder、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89599-5

  日期：1994.1

  A stereocontrolled total synthesis of the naturally occurring cyclopentenoid (-)-kjellmanianone (8) under bar has been accomplished starting from enantiopure (+)-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]decadienone 2-carboxylic ester (5) under bar. Key steps in this approach to (8) under bar include Barton's halodecarboxylation of <(17)under bar> followed by methoxylation to produce <(20)under bar>, nucleophilic epoxidation of enolacetate <(26)under bar> to introduce the alpha-hydroxyketone moiety and thermal fragmentation of <(27)under bar> using flash vacuum thermolysis (FVT) to give (8) under bar. The R configuration of synthetic (-)-kjellmanianone was unequivocally established by an X-ray diffraction analysis of its precursor <(27)under bar>: implying that the previously assigned absolute configuration of(+)-kjellmanianone is incorrect.
• Straightforward Synthesis of (R)-(−)-Kjellmanianone
  作者：Jens Christoffers、Thomas Werner、Wolfgang Frey、Angelika Baro

  DOI：10.1002/chem.200305486

  日期：2004.2.20

  route to enantiomerically pure (-)-kjellmanianone is reported. The synthesis involves a cerium-catalyzed alpha-hydroxylation and an enzyme-catalyzed procedure to resolve tertiary alcohols at key stages. The intermediate beta-oxo ester was alpha-hydroxylated to give good yields of racemic kjellmanianone. The resolution of the racemic material was achieved by enzymatic saponification, followed by a chemical

  报道了对映体纯的（-）-kjellmanianoneone的直接途径。该合成涉及铈催化的α-羟基化和酶催化的步骤，以解决关键阶段的叔醇。中间体β-氧代酯被α-羟基化以得到良好的外消旋凯尔曼尼酮收率。外消旋物质的拆分是通过酶促皂化作用，然后通过化学脱羧顺序完成的，得到对映体纯的（-）-kjellmanianoneone，其ee值为99％。然后溴化得到（-）-溴衍生物，其X射线结构为（-）-kjellmanianone的R构型提供了证据。