kjellmanianone | 78738-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: kjellmanianone
• 英文别名: Methyl 1-hydroxy-4-methoxy-2-oxocyclopent-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 78738-68-8
• 化学式: C₈H₁₀O₅
• 分子量: 186.164
• InChiKey: YGCFLXLGPRNGTJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  kjellmanianone 在 Candida antarctica lipase B 、 溴 作用下， 以 四氯化碳 、 phosphate buffer 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 methyl (R)-2-bromo-4-hydroxy-1-methoxy-3-oxocyclopentene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （R）-（-）-kjellmanianoneone的简单合成。

  摘要：

  报道了对映体纯的（-）-kjellmanianoneone的直接途径。该合成涉及铈催化的α-羟基化和酶催化的步骤，以解决关键阶段的叔醇。中间体β-氧代酯被α-羟基化以得到良好的外消旋凯尔曼尼酮收率。外消旋物质的拆分是通过酶促皂化作用，然后通过化学脱羧顺序完成的，得到对映体纯的（-）-kjellmanianoneone，其ee值为99％。然后溴化得到（-）-溴衍生物，其X射线结构为（-）-kjellmanianone的R构型提供了证据。

  DOI：

  10.1002/chem.200305486
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl (E)-3-methoxy-3-butene-1,1,4-tricarboxylate 在 cerium(III) chloride 、 氧气 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 异丙醇 为溶剂， 23.0~65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 27.5h， 生成 kjellmanianone
  参考文献：
  名称：

  （R）-（-）-kjellmanianoneone的简单合成。

  摘要：

  报道了对映体纯的（-）-kjellmanianoneone的直接途径。该合成涉及铈催化的α-羟基化和酶催化的步骤，以解决关键阶段的叔醇。中间体β-氧代酯被α-羟基化以得到良好的外消旋凯尔曼尼酮收率。外消旋物质的拆分是通过酶促皂化作用，然后通过化学脱羧顺序完成的，得到对映体纯的（-）-kjellmanianoneone，其ee值为99％。然后溴化得到（-）-溴衍生物，其X射线结构为（-）-kjellmanianone的R构型提供了证据。

  DOI：

  10.1002/chem.200305486

文献信息

• A Dinuclear Palladium Catalyst for α-Hydroxylation of Carbonyls with O₂
  作者：Gary Jing Chuang、Weike Wang、Eunsung Lee、Tobias Ritter

  DOI：10.1021/ja108396k

  日期：2011.2.16

  A chemo- and regioselective α-hydroxylation reaction of carbonyl compounds with molecular oxygen as oxidant is reported. The hydroxylation reaction is catalyzed by a dinuclear Pd(II) complex, which functions as an oxygen transfer catalyst, reminiscent of an oxygenase. The development of this oxidation reaction was inspired by discovery and mechanism evaluation of previously unknown Pd(III)-Pd(III)

  报道了羰基化合物与分子氧作为氧化剂的化学和区域选择性α-羟基化反应。羟基化反应由双核 Pd(II) 络合物催化，该络合物起到氧转移催化剂的作用，让人想起加氧酶。这种氧化反应的发展受到先前未知的 Pd(III)-Pd(III) 配合物的发现和机理评估的启发。
• Enantioselective synthesis of (+)-kjellmanianone
  作者：Bang-Chi Chen、Michael C. Weismiller、Franklin A. Davis、Diane Boschelli、James R. Empfield、Amos B. Smith

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80914-5

  日期：1991.1

  An asymmetric synthesis of the highly oxygenated cyclopentanoid antibiotic (+)-kjellmanianone (1) has been achieved. The key step entailed enantioselective hydroxylation of the prochiral sodium enolate of β-keto ester 2 with the new, enantiomerically pure N-sulfonyloxaziridine 7b, affording 1 in 68.5% ee (60% yield). Possible transition state structures for the asymmetric oxidation are evaluated.

  已经实现了高度氧化的环戊烷类抗生素（+）-kjellmanianone（1）的不对称合成。关键步骤是用新的对映体纯的N-磺酰基氧氮丙啶7b将β-酮酸酯2的前手性烯醇钠的对映体选择性羟基化，得到1的68.5％ee（收率60％）。对不对称氧化的可能过渡态结构进行了评估。
• SELECTIVE α-OXIDATION OF CYCLIC β-KETOESTERS WITH POTASSIUM FLUORIDE AND OXYGEN IN DIMETHYL SULFOXIDE: A SYNTHESIS OF KJELLMANIANONE
  作者：Hiroshi Irie、Jun’ichi Katakawa、Masako Tomita、Yukio Mizuno

  DOI：10.1246/cl.1981.637

  日期：1981.5.5

  Selective oxidation of cyclic β-ketoester groups with potassium fluoride-oxygen in dimethyl sulfoxide provided α-hydroxy-β-ketoesters in fair yields. Application of the oxidation to 5-methoxycarbonyl-3-methoxy-cyclopent-2-enone furnished (±)-kjellmanianone.

  在二甲亚砜中用氟化钾-氧选择性地氧化环状 β-酮酯基团，可以得到产率相当高的α-羟基-β-酮酯。对 5-甲氧基羰基-3-甲氧基环戊-2-烯酮的氧化反应生成了 (±)-kjellmanianone 。
• HYDROXYLATION OF BETA-DICARBONYLS WITH ZIRCONIUM CATALYSTS
  申请人：CASALNUOVO ALBERT LOREN

  公开号：US20080306259A1

  公开（公告）日：2008-12-11

  The present invention pertains to a process for preparing a compound of Formula I that is achiral, racemic or enantiomerically enriched at the hydroxylation center indicated by * comprising contacting a compound of Formula II with an oxidant selected from oxygen, hydrogen peroxide, peracids or alkyl hydropetoxides in the presence of a zirconium complex, wherein R 1 , R 2 and R 3 are as defined in the disclosure. This invention also pertains to zirconium complexes useful in this procedure comprising zirconium and a ligand of Formula III or its enantiomer wherein J, R 6 and n are as defined in the disclosure. This invention further pertains to a compound of Formula III or its enantiomer.

  本发明涉及一种制备公式I化合物的方法，该化合物是在羟基化中心处无手性、外消旋或对映富集的，所述方法包括将公式II化合物与氧、过氧化氢、过酸或烷基过氧化物等氧化剂在锆配合物的存在下接触，其中R1、R2和R3如本文所定义。本发明还涉及在该过程中有用的锆配合物，其包括锆和公式III配体或其对映体，其中J、R6和n如本文所定义。本发明还涉及公式III或其对映体的化合物。
• Hydroxylation of Beta-Dicarbonyls with Zirconium Catalysts
  申请人：Casalnuovo Albert Loren

  公开号：US20100185014A1

  公开（公告）日：2010-07-22

  The present invention pertains to a process for preparing a compound of Formula I that is achiral, racemic or enantiomerically enriched at the hydroxylation center indicated by * comprising contacting a compound of Formula II with an oxidant selected from oxygen, hydrogen peroxide, peracids or alkyl hydroperoxides in the presence of a zirconium complex, wherein R 1 , R 2 and R 3 are as defined in the disclosure. This invention also pertains to zirconium complexes useful in this procedure comprising zirconium and a ligand of Formula III or its enantiomer wherein J, R 6 and n are as defined in the disclosure. This invention further pertains to a compound of Formula III or its enantiomer.

  本发明涉及一种制备公式I化合物的方法，该化合物是在*处的羟基化中心上是无手性、外消旋或对映富集的，包括将公式II化合物与氧气、过氧化氢、过酸或烷基过氧化物等氧化剂在锆配合物存在下接触，其中R1、R2和R3如本文所定义。本发明还涉及在该过程中有用的锆配合物，包括锆和公式III或其对映体的配体，其中J、R6和n如本文所定义。本发明还涉及公式III或其对映体的化合物。