cis-caronaldehyde | 2102-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: cis-caronaldehyde
• 英文别名: (rac)-cis-caronaldehyde；(+/-)-cis-Caronhalbaldehydsaeure-lactol；(1S,5R)-4-hydroxy-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• CAS: 2102-46-7；26771-21-1；67528-54-5；72937-63-4；73611-02-6；79026-47-4；79082-71-6；99297-25-3
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: QHAPONCMFJQXEN-PYHARJCCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

制备方法与用途

化学性质
本品为白色固体，熔点为113～115℃，不溶于水，能溶于乙酸乙酯、丙酮、醇和苯等有机溶剂。

用途
顺式蒈醛酸内酯是制备溴氰菊酯的重要中间体。

生产方法
其制备方法是在反应器中加入1R-顺式菊酸、溶剂以及乙酸，搅拌并冷却至-5℃后通入臭氧。用KI淀粉试纸检验反应终点，随后加锌粉分解过氧化物，过滤去除锌盐，有机层经干燥剂干燥后脱除溶剂即得产品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-caronaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以67.5%的产率得到(1S,5R)-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Takano, Seiichi; Kurotaki, Ayako; Takahashi, Michiyasu, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 91 - 98

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4S)-5-benzyloxy-4-hydroxy-3-isopropenylpentanoic acid lactone 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium periodate 、 potassium tert-butylate 、 三溴化硼 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 50.67h， 生成 cis-caronaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Takano, Seiichi; Kurotaki, Ayako; Takahashi, Michiyasu, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 91 - 98

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photoreactions of γ,δ-Unsaturated Chromium Carbene Complexes
  作者：William H. Moser、Louis S. Hegedus

  DOI：10.1021/ja9537585

  日期：1996.1.1

  A number of functionalized γ,δ-unsaturated chromium carbene complexes were synthesized, and their photochemistry was studied. Photolysis of carbene complexes 5 and 17 induced intramolecular [2 + 2] cycloaddition to afford cyclobutanones 6 and 18, respectively. If the photoreactions were not run in thoroughly degassed solvents, small amounts of lactones 7 and 19 were obtained as well. Cyclobutanones

  合成了多种功能化的γ,δ-不饱和铬卡宾配合物，并对其光化学进行了研究。卡宾配合物 5 和 17 的光解诱导分子内 [2 + 2] 环加成，分别得到环丁酮 6 和 18。如果光反应不是在彻底脱气的溶剂中进行，也会得到少量的内酯 7 和 19。环丁酮 6 和 18 分离后稳定，但在酸性溶液中经历酸催化的频哪醇重排/水解转化，得到新型 α-羟基取代的双环 [3.1.0] 己酮化合物 20 和 21。环丙基卡宾配合物 28 的光解诱导涉及光生烯酮部分的乙烯基环丙基重排以提供 α-烷氧基环戊烯酮 29。
• A convenient one-step synthesis of fluoroethylidene derivatives
  作者：D. Chevrie、T. Lequeux、J.P. Demoute、S. Pazenok

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.027

  日期：2003.10

  A convenient one-step synthesis of gem-monofluoroalkylolefins starting from aldehydes or ketones was developed. This method comprises the utilisation of 2-(1-fluoroethyl)sulfonyl-1,3-benzothiazole according to Julia's procedure and opens a new opportunity for the synthesis of fluoroalkylidene derivatives.

  开发了一种方便的一步法合成醛-酮为基础的宝石-单氟烷基烯烃。该方法包括根据Julia的方法利用2-（1-氟乙基）磺酰基-1，3-苯并噻唑，并为合成氟代亚烷基衍生物开辟了新的机会。
• Process for preparing optically active 4-hydroxy-2-cyclipentenones
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：EP0153653A1

  公开（公告）日：1985-09-04

  A process for preparing an optically active 2-substituted or unsubstituted-4-hydroxy-2-cyclopentenone of the formula. wherein R is a hydrogen atom, an allyl group or a propargyl group, which comprises reacting the corresponding 2- substituted or unsubstituted-4-hydroxy-2-cyclopentenone of the formula: wherein R is defined above with a lactone chosen from (1R,5S)-6,6-Edimethyl-4-hydroxy-3-oxabicycto(3.1.0]hexan-2- one or (1S,5R)-6,6-dimethyl-4-hydroxy-3-oxabicyclo[3.1.0]-hexan-2-one in a molar ratio of 1.5 - 2 : 1 in the presence of p-toluenesulfonic acid or benzenesulfonic acid in the coexistence of an organic solvent under elimination of water as an azeotropic mixture with the organic solvent to obtain a reaction mixture comprising (1R,5S)-6,6-dimethyl-3-oxa-4(R)-[1(R)-4-oxo-2-substituted or unsubstituted-2-cyclo- pentenyloxy]bicyclo[3.1.0]hexan-2-one or (1S,5R)-6,6-dimethyl-3-oxa-4(S)-[1(S)-4-oxo-2-substituted or unsubstituted-2-cyclopentenyloxy]bicyclo[3.1.0]hexan-2-one of the formula: wherein R is as defined above, of which either one isomer is contained in a considerably larger amount than the other isomer, separating the isomer having the larger content from the reaction mixture and hydrolyzing the separated isomer to give the optically active 2-substituted or unsubstituted-4-hydroxy-2-cyclopentenone.

  一种制备具有光学活性的式 2-取代或未取代-4-羟基-2-环戊烯酮的工艺。 其中 R 为氢原子、烯丙基或丙炔基，该工艺包括将相应的式 2-取代或未取代-4-羟基-2-环戊烯酮与选自(1R,5S)、(1R,5S)和(1R,5S)的内酯反应： 其中 R 如上定义，与选自 (1R,5S)-6,6-二甲基-4-羟基-3-氧杂双环[3.1.0]己烷-2-酮或 (1S,5R)-6,6-二甲基-4-羟基-3-氧杂双环[3.1.0]己烷-2-酮的内酯在摩尔比为 1.5 - 2 : 1 的对甲苯磺酸或苯磺酸存在下，在有机溶剂的共沸混合物中消除水，得到包含 (1R,5S)-6,6-二甲基-3-氧杂-4(R)-[1(R)-4-氧代-2-取代或未取代-2-环戊烯氧基]双环[3.1.0]己-2-酮或式(1S,5R)-6,6-二甲基-3-氧杂-4(S)-[1(S)-4-氧代-2-取代或未取代-2-环戊烯氧基]双环[3.1.0]己-2-酮： 其中 R 如上文所定义，其中一种异构体的含量大大高于另一种异构体，从反应混合物中分离出含量较高的异构体，水解分离出的异构体，得到光学活性的 2-取代或未取代-4-羟基-2-环戊烯酮。
• Synthesis of All Stereoisomers of the Norchrysanthemic Acid Methyl Ester
  作者：Kazuya Ujihara、Noritada Matsuo、Takeshi Kitahara

  DOI：10.1081/scc-120028630

  日期：2004.12.31

  Syntheses of eight stereoisomers of methyl norchrysanthemate, (1R)-trans-(Z)-isomer and (1R)-trans-(E)-isomer from (IR)-trans-chrysanthemic acid, and other six isomers from (+)-3-carene, are described.
• Takano, Seiichi; Sato, Nobuaki; Akiyama, Masashi, Heterocycles, 1985, vol. 23, # 11, p. 2859 - 2872
  作者：Takano, Seiichi、Sato, Nobuaki、Akiyama, Masashi、Ogasawara, Kunio

  DOI：——

  日期：——