Taxa-4(16),11-dien-5α,9α-10β,13α-tetraol | 15877-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Taxa-4(16),11-dien-5α,9α-10β,13α-tetraol
• 英文别名: (1R,3R,5S,8R,9R,10R,13S)-8,12,15,15-tetramethyl-4-methylidenetricyclo[9.3.1.03,8]pentadec-11-ene-5,9,10,13-tetrol
• CAS: 15877-46-0
• 化学式: C₂₀H₃₂O₄
• 分子量: 336.472
• InChiKey: FMWULVIPGFAKFN-KYOGYUBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  80.9
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Taxa-4(16),11-dien-5α,9α-10β,13α-tetraol 、 乙酸酐 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以85%的产率得到taxusin
  参考文献：
  名称：

  天然 (+)-紫杉菌素的对映特异性全合成。2. A 环功能化和到达目标

  摘要：

  (+)-taxusin (1) 的全合成已经通过开发用于完全功能化 A 环的实用途径实现。为了实现这一目标，事实证明有必要设计一种策略，使化学转化能够在非常拥挤的环境中进行。2 的成功途径需要 19 个步骤，主要包括各种类型的化学选择性氧化和还原操作。必需的甲基取代基是通过将甲基铈试剂 1,2-加成到 C(12) 酮中间体而引入的。还讨论了几种最终证明不令人满意的策略，以努力设定化学反应性的重要边界限制。

  DOI：

  10.1021/ja980538t
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3R,5S,8R,9R,10R,13S)-10,13-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-8,12,15,15-tetramethyl-4-methylidene-9-trimethylsilyloxytricyclo[9.3.1.03,8]pentadec-11-en-5-ol 在 六甲基磷酰三胺 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 Taxa-4(16),11-dien-5α,9α-10β,13α-tetraol
  参考文献：
  名称：

  (+)-紫杉菌素的对映选择性全合成

  摘要：

  对于 (+)-taxusin 的全合成，AC-环片段 8 由旋光 2-bromo-3-siloxycyclohexenecarbacetal 5 通过 4 个步骤制备，并转化为二烯醇甲硅烷基醚 13。由此获得的 13 经历了在 Me2AlOTf 存在下 B 环环化产生具有 C9α、C10β 取代基的 ABC 内三碳环 14，其被转化为环丙基酮 21a。在 Birch 条件下通过环丙烷环的还原裂解引入 C19 甲基，并用甲醇连续原位处理所得烯醇，得到 C3α-质子化酮 24。接下来，24 转化为烯丙基硅烷 29，然后用 m-氧化CPBA 生产全功能化的红豆杉素碳骨架。最后，

  DOI：

  10.1021/ja984250f

文献信息

• Studies on Taxol biosynthesis: preparation of taxadiene-diol and triol derivatives by deoxygenation of taxusin
  作者：Hui Li、Tohru Horiguchi、Rodney Croteau、Robert M. Williams

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.008

  日期：2008.6

  (9), and taxa-4(20),11(12)-diene-5alpha, 10beta, 13alpha-triol (10), have been prepared by Barton deoxygenation of the C-9 and C10-hydroxyl groups of protected derivatives of taxusin, a major taxoid metabolite isolated from Yew heart wood. The synthetic protocol devised, is amenable for the preparation of isotopically labeled congeners that will be useful to probe further intermediate steps in the biosynthesis

  推定的紫杉醇生物合成代谢物，taxa-4(20),11(12)-diene-5alpha, 13alpha-diol (7), taxa-4(20),11(12)-diene-5alpha, 9alpha, 13alpha-triol (9), and taxa-4(20),11(12)-diene-5alpha, 10beta, 13alpha-triol (10), 已通过巴顿脱氧 C-9 和 C10-羟基的保护衍生物制备紫杉素，一种从紫杉心材中分离出来的主要紫杉醇代谢物。设计的合成方案适用于制备同位素标记的同源物，这将有助于探索紫杉醇生物合成中的进一步中间步骤。
• Miyazaki,M. et al., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1968, vol. 16, p. 546 - 548
  作者：Miyazaki,M. et al.

  DOI：——

  日期：——
• P450 oxygenases and methods of use
  申请人：Croteau B. Rodney

  公开号：US20060179507A1

  公开（公告）日：2006-08-10

  This disclosure provides the nucleic acid and protein sequences of novel P450 oxygenases that utilize, at least, taxoid substrates, including taxadiene isomers. The disclosed oxygenases, such as a taxoid 5α-hydroxylase, hydroxylate, at least, the C5 position of a taxoid. Also provided are methods of introducing oxygen at the C5 position of a taxoid and methods of producing the anti-cancer drug, paclitaxel (also known as Taxol™), and other taxoids, such as paclitaxel intermediates.
• US7402417B2
  申请人：——

  公开号：US7402417B2

  公开（公告）日：2008-07-22
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Taxusin
  作者：Ryoma Hara、Takashi Furukawa、Hajime Kashima、Hiroyuki Kusama、Yoshiaki Horiguchi、Isao Kuwajima

  DOI：10.1021/ja984250f

  日期：1999.4.1

  Introduction of C19 methyl via reductive cleavage of the cyclopropane ring under Birch conditions and successive in situ treatment of the resulting enol with methanol gave the C3α-protonated ketone 24. Next, 24 was converted to the allylsilane 29, which was then oxidized with m-CPBA to produce the fully functionalized taxusin carbon skeleton. Finally, removal of the silyl protecting groups followed by

  对于 (+)-taxusin 的全合成，AC-环片段 8 由旋光 2-bromo-3-siloxycyclohexenecarbacetal 5 通过 4 个步骤制备，并转化为二烯醇甲硅烷基醚 13。由此获得的 13 经历了在 Me2AlOTf 存在下 B 环环化产生具有 C9α、C10β 取代基的 ABC 内三碳环 14，其被转化为环丙基酮 21a。在 Birch 条件下通过环丙烷环的还原裂解引入 C19 甲基，并用甲醇连续原位处理所得烯醇，得到 C3α-质子化酮 24。接下来，24 转化为烯丙基硅烷 29，然后用 m-氧化CPBA 生产全功能化的红豆杉素碳骨架。最后，

表征谱图