trimethylsilyl 2-[(1R,4R,4aS,8aR)-4,7-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydronaphthalen-1-yl]prop-2-enoate | 195060-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: trimethylsilyl 2-[(1R,4R,4aS,8aR)-4,7-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydronaphthalen-1-yl]prop-2-enoate
• CAS: 195060-78-7
• 化学式: C₁₈H₃₀O₂Si
• 分子量: 306.521
• InChiKey: UBJMAJAZNNOESQ-IWCQGFGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.94
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethylsilyl 2-[(1R,4R,4aS,8aR)-4,7-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydronaphthalen-1-yl]prop-2-enoate 在 copper(l) iodide 、 三甲基氯硅烷 、 amberlyst-15 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 JAV-146
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化格氏试剂与丙烯酸的共轭加成反应：青蒿酸的同系化和随后转化为9取代的青蒿素类似物

  摘要：

  利用青蒿酸的同系衍生物（9、10）的光合作用，开发了一种新的9-取代-10-脱氧青蒿素类似物的新途径（13、14）。通过原位保护甲硅烷基酯，Cu（I）催化的RMgX的1,4-加成反应和脱保护作用，可以使青蒿酸2的丙烯酸酯部分进行共轭加成。©1997爱思唯尔科学有限公司。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01428-7
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 青蒿酸 在 正丁基锂 作用下， 生成 trimethylsilyl 2-[(1R,4R,4aS,8aR)-4,7-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydronaphthalen-1-yl]prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  氰基-吉尔曼铜酸盐与丙烯酸的共轭添加：青蒿酸的同系化和随后转化为 16-丁基青蒿素

  摘要：

  摘要 通过作为甲硅烷基酯的原位保护，用氰基吉尔曼铜酸盐 [Bu2CuLi·LiCN] 处理以促进 1,4-加成，以及提供同系物的脱保护处理，使青蒿酸 2 的丙烯酸部分的共轭加成成为可能。羧酸 9。然后对 9 进行光氧化和酸处理，可以轻松制备有效的抗疟药 9 修饰的青蒿素类似物。

  DOI：

  10.1080/00397919808006859

文献信息

• Conjugate Addition of Trimethylsilylmethyl Cuprates to Artemisinic Acid: Homologation and Subsequent Conversion to 9β-Modified Artemisinin Analogs
  作者：Jeffrey Vroman、Iklas Khan、Mitchell Avery

  DOI：10.1055/s-1997-1065

  日期：——

  Conjugate addition to the acrylic acid moiety of artemisinic acid 2 was made possible by in situ protection as a silyl ester followed by treatment with a trimethylsilylmethyl cuprate such as (TMSCH2)C4H9CuLi•LiX, where X = CN or I. After deprotective workup, the homologated carboxylic acid 9 was obtained in excellent yields. Photoxygenation and acid treatment of 9 then led to the facile preparation of potent 9β-modified analogs of the naturally occurring antimalarial agent, artemisinin.

  通过硅酯原位保护，然后用三甲基硅甲基铜酸盐（如 (TMSCH2)C4H9CuLi-LiX，其中 X = CN 或 I）进行处理，青蒿素酸 2 的丙烯酸分子就可以实现共轭加成。然后对 9 进行光氧合和酸处理，就能轻松制备出天然抗疟药青蒿素的强效 9δ-修饰类似物。